Главная -> Словарь

Растворимых углеводородов

Процесс фирмы Dow Badische Chemical Co., освоенный с 1960 г., также базируется на трудах Реппе. Ацетилен реагирует с СО и Н20 при 220 °С и давлении 100 кгс/см2 в тетрагидрофуране в присутствии растворимых соединений никеля и дает акриловую кислоту, которая впоследствии этерифицируется .

Экстракцией бензолом из кокса с выходом летучих 14% удалось извлечь только 1,7% асфальтено-смолистых веществ . С помощью трихлор-этилена из этого кокса было выделено 13,3% растворимых соединений. В экстракте содержалось 12;5% смол и масел и 0,8% асфальтенов.

В топливах, контактирующих с конструкционными материалами, наиболее вероятно присутствие растворимых соединений Си и Fe, поэтому их роль в автоокислении была исследована более подробно.

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов , — о гомогенном катализаторе разрывг связи С—С и гетерогенном катализатор* гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме))): сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогенолиза . Механизм их действия рассмотре! в гл. 3; добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно такоп же состава, как и без их применения.

Было обнаружено также, что в присутствии серной кислоты изобутилен подвергается превращениям, давая растворимые в кислоте соединения, которые при взаимодействии с изобутаном дают алкилат . Хотя природа этих растворимых соединений точно неизвестна, вероятно, среди них есть трег-бутилсульфат

Степень коррозии внутренней поверхности емкости зависит от того, с чем , корродируют мало и срок их службы достаточно продолжителен . При обессоливании сероводородсодержащей нефти или смеси ее с девонской скорость коррозии внутренней поверхности отстойника резко возрастает и достигает 5—6 мм/год. Причина повышенной агрессивности этих сред — наличие во многих девонских пластовых водах растворимых соединений двухвалентного железа. При смешении пластовых вод с пресными проис-

Экстракцией бензолом из кокса с выходом, летучих 14% удалось извлечь только 1,7% асфальтено-смолистых веществ . С помощью трихлор-этилена из этого кокса было выделено 13,3% растворимых соединений. В экстракте содержалось 12,5% смол и масел и 0,8% асфальтенов.

ядов с образованием растворимых соединений,

5. Дезактиваторы солей металлов переменной и постоянной валентности . Механизм их действия принципиально отличается от механизма действия ингибиторов предыдущих классов. Дезактиваторы-комплексообразователи предотвращают или уменьшают каталитическое действие растворимых соединений металлов за счет образования комплексов, в которых атом металла экранирован и является малоактивным по отношению к гидропероксидам. Таким образом уменьшается вероятность протекания реакции инициирования на стадиях зарождения и вырожденного разветвления цепей в процессе окисления углеводородов. Типичные представители соединений данного класса - шиффовы основания, являющиеся лигандами:

Выход бензольных экстрактов, полученных под давлением до 14 атм при температуре 220-280 °С, изменяется в ряду метаморфизма по кривой с максимумом в области жирных углей . Если предварительно уголь обработать донором водорода, тетралином, при 4JO °С, а затем провести экстракцию толуолом в сверхкритических условиях, то выход растворимых веществ увеличивается до 67% . После удаления растворимых соединений плохо или умеренно спекающиеся угли полностью утрачивают способность спекаться, у хорошо спекающихся углей наблюдается ухудшение спекаемостн. Экстрагируемые в этих условиях вещества обладают в основном ароматической структурой, т.е. при повышении температуры экстракции не только увеличивается выход, но и изменяется химическая структура выделяемых веществ.

Подсмольные воды предприятий, перерабатывающих прибалтийские сланцы, содержат заметные количества растворимых соединений, основную массу и основную ценность которых составляют двухатомные фенолы — диметилрезорцины. Помимо фенолов, в подсмольных водах содержатся: альдегиды, кетоны, органические кислоты, аммиак, органические основания и различные соли. Из подсмольных вод выделены следующие соединения :

Катализатор — серная кислота с концентрацией от 98,5— 99,5 до 86—88% по моногидрату. В свежей кислоте не допускается содержание свободного SO3. По мере накопления в кислоте растворимых углеводородов и воды ее каталитические свойства изменяются. Лучшие показатели алкилирования достигаются при содержании в кислоте 2—3% растворимых углеводородов. Уменьшение концентрации кислоты ниже 86—88% обусловливает резкое ухудшение показателей процесса. Отработанная серная кислота на современных установках направляется на регенерацию методом высокотемпературного термического расщепления. Результаты алкилирования могут быть улучшены за счет добавки к кислоте специальных промоторов, которые изменяют поверхностное натяжение на границе раздела фаз или способствуют ми-целлообразованию в серной кислоте.

Взаимодействие W-бутиленов с серной кислотой в значительной мере отличается от реакций изобутилена с серяой кислотой. В последнем случае идут, по меньшей мере, три реакции: димеризация изобутилена с образованием октиленов; образование тяжелой фракции, состоящей из углеводородов С9—Си ; образование углеводородов, растворимых в кислоте. В состав последних, вероятно, входят полимеры и трет-бу-тилсульфат. Некоторые из растворимых углеводородов при определенных условиях в присутствии изобутана реагируют друг с другом, образуя алкилат .

Следует обратить внимание на две интересные особенности, характерные для данных, приведенных на рис. 6. Первая — в кислоте на момент начала подачи олефинов содержалось одно и то же количество растворенных углеводородов. Это можно объяснить тем, что перед подачей олефинов в системе перемешивается изобутан с серной кислотой и образуются заметные количества растворимых углеводородов. Это говорит о том, что последние образуются не только из диенов, олефинов или сернистых соединений. Другая особенность состоит в том, что в опыте с высокоинтенсивной турбиной содержание растворенных в. кислоте углеводородов через 225 ч после начала подачи олефинов начинает расти нелинейно. Это указывает, что кислота «отработала» свой срок службы* .

Мерой срока службы кислоты на установках алкилирования является количество разбавителей , образующихся на единицу объема чистого олефинового сырья. Этот фактор наряду с потерями кислоты и концентрацией свежей и отработанной 'Кислоты определяет скорость замены свежей кислоты, что является прямой мерой стоимости регенерации катализатора на любой отдельно взятой установке алкилирования. Для расчета скорости замены кислоты 'было необходимо сформулировать модель ее «истощения» для системы реактор+отстойник на пилотной установке*. Эта модель исходит из допущения, что система реактор+отстойник представляет собой единое целое, и учитывает образование растворимых углеводородов и окисление H2SO4. Модель была использована для расчета -параметров разбавления и окисления на основе данных по составу кислоты, по ее потерям и по количеству катализатора, оставшегося после опытов в системе.

чительный интерес представляет изучение состава растворимых углеводородов углей, т. е. каустобиолитов, где существуют все этапы катагенеза — от незрелого торфа и бурых углей до антрацитов. Эти исследования помогают глубже рассмотреть те изменения в составе и стереохимии важнейших реликтовых углеводородов, которые характерны для различных этапов катагенеза.

Исследования этого плана важны для понимания химизма ката-генных превращений органических соединений. Особый интерес представляют работы по изучению состава растворимых углеводородов углей, так как здесь, во-первых, обычно всегда имеется возможность объективной оценки степени катагенеза на основании отражательной способности витринита , а во-вторых, выбора группы углей одного генезиса и близкого петрографического состава. Кроме того, диапазон изменения степени катагенеза в углях значительно шире, чем в нефтях, и в отличие от нефтей угли и сланцы не подвержены процессам миграции. Поэтому месторождения этих каустобиолитов являются в отличие от нефтяных действительно месторождениями. Это однозначно определяет их геологический возраст и стратиграфическую приуроченность образующего их материала. Далее основное внимание будет уделено углям, поскольку углеводородному составу сланцев посвящена исчерпывающая монография . Раздельное алкилирование изобутана бутеном-2, изобутеном и бутеном-I при 20°С, молярном соотношении изобутан:бутен = 12:1, объемном соотношении кэтализатор:углеводо-родное сырье = 1,5:1, содержании в катализаторе 1,0# воды и 10$ растворимых углеводородов дает алкилаты с о.ч. 98,8, 98,7 и 93,3 и.м., соответственно . Алкилирование изобутана смесью пропена и бутенов позволяет получать алкилаты с о.ч. до 95,2 и.м. .