Главная -> Словарь

Растворимость хлористого

Характерной является беспредельная растворимость асфальтенов в некоторых из перечисленных выше растворителей, без образования насыщенных растворов. Последние — почти тверды и неподвижны.

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальте-нов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе , в ней растворяются тяжелые углеводороды ив тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальте-нов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа , эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается.

Повышение температуры при данном давлении утяжеляет состав жидкой фазы, но одновременно для данного растворителя снижает растворимость асфальтенов. Для тяжелых остатков нефти, содержащих много полициклических ароматических углеводородов и смол, являющихся хорошими растворителями асфальтенов, повышение температуры примерно до 500 °С не переводит их в «плохие», и коксообразование при концентрации ниже пороговой не происходит. Если же сырье малоароматизованное, содержит много парафиновых углеводородов, то повышение температуры приводит к выделению асфальтенов из раствора и образуется кокс.

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц , средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интегральных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации и Сродством к электрону . Установлено, что энергии псевдомолекулярных граничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ . Доказана повышенная электронодонорная и электроноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования

Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Если криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна по растворимости

Наиболее обстоятельно представление о химическом строении асфальтенов изложено в одной из ранних работ Хиллмена и Бар-нетта . Дав критический обзор существовавших к тому времени представлении о строении асфальтенов, эти исследователи отвергают, как противоречащую экспериментальным данным, модель структуры асфальтенов, предложенную Абрахамом . .

асфальта, из них только 10 % можно растворить в гептане. При добавлении смолы в количестве, равном природному, удается растворить 33 % асфальтенов . При отгонке из нефти и нефтепродуктов легкоперемешивающихся углеводородов повышается растворимость асфальтенов в смолисто-масляной дисперсионной среде, и возрастает стабильность таких коллоидных систем.

На результаты осмометрических измерений малорастворимая часть асфальтенсв также влияет — значения молекулярного веса также получаются завышенными. Поскольку растворимость асфальтенов с повышением температуры возрастает, при более высоких температурах можно, по-видимому, получить более правильные результаты. Такими методами являются эбулиоскопический с бензолом и криоскопическил^с^

В методе «Стандарт Ойл» {32))) пользуются реактором, наполненным жидким комплексом хлористый алюминий — углеводород, через который снизу вверх движется мелкодиспергированная жидкая смесь бутана и хлористого водорода. Эффективность катализатора зависит от количества хлористого алюминия, растворенного в комплексе. Поскольку растворимость хлористого алюминия в комплексе больше, чем в углеводороде, потери катализатора уменьшаются.

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах . Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри зоны реакции и переносится в более холодные зоны, где он осаждается в твердом состоянии и может забивать аппаратуру. Растворимость хлористого алюминия в жидких углеводородах невелика, но возрастает с повышением температуры; поэтому при жидкофазных процессах возникают трудности, связанные с уносом катализатора.

Растворимость хлористого водорода в воде рассмотрена ниже,

роры соляной кислоты. Растворимость хлористого водорода в воде-

I В табл. 9-6 приведеца растворимость хлористого водорода в воде-

Одновременно снижается также растворимость хлористого водо-

четыреххлористого титана . Растворимость хлористого алю-