Главная -> Словарь

Растворимость уменьшается

Как показал Марковников , при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности.

Абсорбция — процесс разделения газовых смесей, основанный на избирательном поглощении отдельных компонентов сырья жидким поглотителем —абсорбентом. Растворимость углеводородов в абсорбенте возрастает с повышением давления и понижением температуры процесса, а также с ростом молекулярной массы абсорбируемого газа.

Аминовые процессы обеспечивают тонкую очистку газов от сероводорода и СО3 при различных рабочем давлении и концентрации их в исходном сырье; растворимость углеводородов в этих абсорбентах невелика. Технологическое и аппаратурное оформление процессов отличаются простотой и надежностью.

Растворимость углеводородов в процессе Адип невелика, поэтому содержание их в кислых газах не превышает 0,5% об. В случае применения ДИПА оборудование установок очистки газа может быть изготовлено из углеродистой стали. Технологические схемы МЭА-очистки и процесса Адип практически не отличаются друг от друга, поэтому установки моноэтаноламиновой очистки легко могут быть переведены на работу с диизопропанолами-ном. Ниже приведены некоторые технологические показатели работы одной из установок после замены МЭА на диизопропаноламин :

Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым членом гомологического ряда н-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132,7° достигается температура плавления.

Так как и газ и растворитель являются здесь сложными смесями, то отношения, которые здесь связывают растворимость углеводородов под давлением, не являются .линейными. Этот закон, следовательно, в состоянии здесь дать лишь приближенные показания. В принципе

с повышением температуры растворимость их увеличивается. Жидкие углеводороды парафинового основания хорошо растворяются в жидком пропане в широком интервале температур. Растворимость в пропане парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов зависит от молекулярного веса последних и температуры обработки. С повышением молекулярного веса и понижением температуры обработки растворимость углеводородов в пропане уменьшается.

Этот способ определения достоинства углеводородов широко применялся на нефтебензольных заводах военного периода. Несомненно область его применения должна быть сильно ограничена, да и самый способ должно изменить. Совершенно непонятно, почему в качестве растворителя брался спирт, сравнительно яегко окисляющийся хамелеоном и плохо его растворяющий. Подготовка спирта, который должен выдерживать испытание хамелеоном в течение 5 мин., представляет сложную операцию. Спирт обрабатывают сухим порошком хамелеона и отгоняют, собирая фракцию, выдерживающую испытание. Часто выход ее не превышает 40%. Растворимость углеводородов в спирте сильно зависит от влажности • •пирта— при гигроскопичности этого растворителя тоже создается ряд затруднений. Все это заставляет отказаться от него в пользу ацетона, совершенно не окисляемого хамелеоном даже при кипячении, хорошо растворяющего и КМпОч, я углеводород. Очистка ацетона также не представляет особых затруднений, он во-;-;ее не должен содержать метилового спирта.

В производстве нефтяных масел наиболее широко применяют полярные растворители. Компоненты масляных фракций в основном являются неполярными веществами, поэтому растворение их в растворителях этой группы происходит в результате поляризации неполярных молекул под влиянием электрического поля молекул растворителя с высоким дипольным моментом. Растворимость углеводородов нефтяных фракций в полярных растворителях зависит от кратности растворителя и температуры.

Растворимость углеводородов масляных фракций в полярных растворителях зависит от дипольного момента молекул растворителя, способности молекул углеводородов поляризоваться лод действием электрического поля молекул растворителя, что, в свою очередь, связано с внутренним строением углеводородов, и дисперсионных сил, обусловленных наличием углеводородного радикала в молекуле растворителя.

Растворимость всех компонентов масляных фракций в полярных растворителях уменьшается с понижением температуры. Так, растворимость углеводородов и смол в полярных растворителях в широком интервале температур показана на примере разных трупп компонентов, выделенных из концентрата сураханской отборной нефти . Парафиновые углеводороды 'масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же как и части 'Циклических углеводородов с длинными боковыми цепями является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и 'смол определяется индукционным, а смол— ориентационным взаимодействием. Действие полярных сил в этом случае настолько велико, что даже при низких температурах вследствие ассоциации молекул растворителя не происходит вы-

Растворимость в-пропане органических соединений разного •строения неодинакова. Наибольшее стремление выделиться из раствора проявляют те компоненты, молекулы которых наиболее сильно взаимодействуют между собой и особенно слабо с молекулами пропана. Практически нерастворимыми являются асфальтены: при достаточном расходе растворителя они выделяются из раствора при любых температурах. Далее растворимость уменьшается в такой последовательности: смолы, полициклические и моноциклические ароматические углеводороды с алкильными боковыми цепями, парафино-нафтено-вые углеводороды. Это и используют при проведении процесса деасфальтизации.

В масляных фракциях нефти слабо растворяются твердые углеводороды. Они способны выделяться при охлаждении этих фракций в виде кристаллов. Растворимость уменьшается с увеличением молекулярного веса твердых углеводородов, повышением их концентрации и температуры кипения масляных фракций. С повышением температуры растворимость парафинов и церезинов увеличивается и при температуре плавления они смешиваются со всеми нефтяными фракциями во всех соотношениях.

В процессах депарафинизации и обезмасливания, осуществляемых путем охлаждения и кристаллизации твердых углеводородов из растворов сырья в избирательных растворителях, основное значение имеет растворимость этих компонентов как в масляной части фракции, так и в применяемых растворителях. Для депарафинизации масел и обезмасливания твердых углеводородов предложены и испытаны сотни растворителей и их смесей. Однако только некоторые из них нашли применение в промышленных условиях. Выделение твердых углеводородов из растворов в полярных и неполярных растворителях носит разный характер. В неполярных растворителях, применяемых для депарафинизации , твердые углеводороды при температуре плавления растворяются неограниченно, причем их растворимость уменьшается с повышением плотности растворителя.

/В процессах депарафинизации и обезмасливания, осуществляемых путем охлаждения и кристаллизации твердых углеводородов из растворов сырья в избирательных растворителях, основное значение имеет растворимость этих компонентов как в масляной части фракции, так и в применяемых растворителях. Для депарафинизации масел и обезмасливания твердых углеводородов предложены и испытаны сотни растворителей и их смесей. Однако только некоторые из них нашли применение в промышленных условиях. Выделение твердых углеводородов из растворов в полярных и неполярных растворителях носит разный характер/В неполярных растворителях, применяемых для депарафинизации , твердые углеводороды при температуре плавления растворяются неограниченно, причем их растворимость уменьшается с повышением плотности растворителя}

Описанная методика использовалась для изучения растворимости девойской мухановской нефти в воде при различных условиях. При соотношении «нефть — вода» 1 :200 растворимость нефти составляет 16,8 мг/л. В минерализованной воде растворимость уменьшается. Для соотношения 1 : 200 и плотности воды 1,15 растворимость равна 6,5 мг/л, т. е. уменьшается почти в 3 раза при тех же условиях по сравнению с пресной водой.

При температуре плавления парафин и церезин легко растворяются в любых отношениях во всех нефтепродуктах. Растворимость уменьшается при понижении окружающей температуры и повышении плотности и молекулярного веса нефтяной фракции.

Растворимость в пропане органических соединений разного строения неодинакова. Наибольшее стремление выделиться из раствора проявляют те компоненты, молекулы которых наиболее сильно взаимодействуют между собой и особенно слабо с молекулами пропана. Практически нерастворимыми являются асфальтены: при достаточном расходе растворителя они выделяются из раствора при любых температурах. Далее растворимость уменьшается- в -тйкой последовательности: смолы, полицикяические и моноциклические ароматические углеводороды с алкильными боковыми цепями, парафино-нафтено-вые углеводороды. Это и используют при проведении процесса деасфальтизации. . л

Загущающая способность всех рассматриваемых присадок зависит в основном от молекулярного веса присадки: чем больше молекулярный вес, тем значительнее повышается вязкость при добавке одного и того же количества ее к загущаемой основе масла или, что то же самое, тем меньше присадки следует добавить к загущаемой основе, чтобы повысить вязкость последней до определенной величины. Однако по мере увеличения молекулярного веса присадки ее растворимость уменьшается, а склонность к деструкции при механическом воздействии и при нагреве заметно увеличивается. Поэтому на практике в каждом случае выбирают молекулярный вес присадки, сообразуясь с условиями эксплуатации масла, но, как правило, в пределах 10000—25000.

Растворимость сероводорода в сероуглероде 8 г/л при 20° С . Ниже приведены данные по растворимости сероводорода в расплавленной сере . Они интересны тем, что максимум растворимости лежит в пределах 300—370° С и растворимость уменьшается как с повышением, так и с понижением температуры.

Полиизобутилен, ТУ МХП 1761—54Р, представляет собой продукт низкотемпературной полимеризации изобутилена, совместим со всеми многофункциональными и другими присадками. Кроме того, полиизобутилен применяется как компонент резиновых смесей и как изоляционный материал. Основной характеристикой является молекулярный вес: чем он больше; тем выше загущающая способность присадки, но растворимость уменьшается, а,склонность к деструкции при механическом воздействии и нагревании увеличивается. Поэтому выбирают присадку молекулярного веса 10 000—25 000.