Главная -> Словарь

Растворимости асфальтенов

Данные Клэтта о растворимости ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде рассматриваются Хэмметом как доказательство того, что процесс идет с переносом протона в ароматическое ядро

Рис. 6. Зависимость растворимости ароматических углеводородов в ди-этиленгликоле от числа атомов углерода в боковых цепях.

Рис. 6. Зависимость растворимости ароматических углеводородов в ди-этиленгликоле от числа атомов углерода в боковых цепях.

Рис. 3.22. Зависимость растворимости ароматических углеводородов С§ в насыщенном растворе от температуры:

Возможность выделения ин- 5 днвидуальных этилтолуолов ме- =, тодом кристаллизации может I-быть выявлена на основании кривых растворимости, которые ^ рассчитывают по теплотам и температурам плавления инди- видуальных изомеров § На рис. 5.3 показана зависи- " мость растворимости индиви- дуальных ароматических угле- I водородов С в от температуры .

6. Повышение кратности растворителя не изменяет положения о большей растворимости ароматических углеводородов, чем нафтеновых.

ность, чем катализат. Давление в колонне поддерживают на уровне 0,8-1,0 МПа. Растворитель —диэтиленгликоль илитриэтиленгликоль , — двигаясь вниз, вступает в контакт на перфорированных тарелках с катализатом и извлекает из него ароматические углеводороды. Процесс экстракции основан на различной растворимости ароматических и неароматических соединений в селективном растворителе. В качестве растворителей используются ДЭГ или ТЭГ, содержащие соответственно 7-10% и 5-10% воды. Некоторые физико-химические свойства гликолей приведены ниже:

После окончания опыта неокисленный остаток отделяли отоксй-дата фильтрованием и обработкой бензолом. Оксидат анализировали на содержание двуокиси углерода, летучих с водяным паром и щавелевой кислот , затем подкисляли серной кислотой до рН = 1,5, нерастворимые в кислой среде кислоты отфильтровывали и высушивали в вакуум-сушильном шкафу. Фильтрат насыщали сульфатом калия для уменьшения растворимости ароматических кислот в водном растворе, и последние экстрагировали в жидкостном экстракторе серным эфиром в течение 50 ч. После эфирной экстракции фильтрат упаривали на водяной бане досуха и 30 ч обрабатывали ацетоном в приборе Сокслета. Полученные кислоты эфирного и ацетонового экстрактов после отгонки растворителей высушивали при 40° С в вакуум-сушильном шкафу.

Избирательность системы диэтиленгликоль — вода повышается при добавлении воды, однако добавка воды снижает растворимость ароматических углеводородов. Практически содержание воды сохраняется в пределах 8—10%. Из-за низкой растворимости ароматических углеводородов в растворителе процесс проводится при довольно высокой температуре . Так как обычно приходится применять довольно высокое отношение растворителя

Сергиенко одним из первых предложил гипотетические структурные формулы фрагментов молекул асфальтенов . Исходным положением для их построения явилось предположение-Хиллмена и Барнетта о том, что число колец в конденсированных ароматических звеньях не превышает четырех-пяти. Хотя предложенные структурные " формулы имеют ярко выражен-Рис. 3. Гипотетическая структура ный ароматический ТИП строе-асфальтенов из венесуэльской ния, автор отмечает, ЧТО-сырой нефти общая структурная организа-

Значения криоскопических констант лежат в довольно широ них пределах: 3,9 для уксусной кислоты, 5,1 — для бензола, 6,9 — для нафталина и нитробензола, 40,0 — для камфоры. Изучение свойств асфальтенов позволило установить, что они характеризуются тем более высокой растворимостью в органических растворителях, чем полнее они диспергируются в мальтенах нефти, из которой они были выделены . Была также установлена зависимость растворимости асфальтенов в неполярных или слабополярных органических растворителях от внутреннего давления последних 7^~'/а, где ч — поверхностное натяжение, а V — молекулярный объем растворителя . Так как значения молекулярного объема для многих органических растворителей довольно близки, то величина поверхностного натяжения дает правильное представление о внутреннем давлении последних. На рис. 10 показан» зависимость растворимости асфальта от поверхностного натяжения и внутреннего давления растворителей. Свойства использо-

Рис. 7. Зависимость растворимости асфальтенов от -, отношения С/Н:

Этими же свойствами обусловливается, видимо, способность нафтенатов кобальта, свинца и меди повышать термостабильность масел. Вследствие растворимости асфальтенов и оксикислот в масле с присадкой перечисленных мыл они при термической обработке в аппарате Папок не образуют твердой пленки, способной вызвать прилипание кольца. Нафтенаты и сульфонаты бария и кальция не повышают термоокислительную стабильность масел.

водится в условиях, обеспечивающих получение! истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хороню воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Пелдепштейна 150—57))) но растворимости асфальтенов при пели его к заключению, что асфальтены тем лучше растворяются в органических растворителях, чем полнее последние смешиваются с дисперсной системой , из которой

Мерой растворимости асфальтенов при температуре Ти является их концентрация в смолисто-углеводородной среде конкретного состава. На основе определения Ти битумов были построены диаграммы растворимости асфальтенов в смолисто-углеводородных и смол в углеводородных средах различного состава в зависимости от температуры. Установлено, ..что при изменении содержания в углеводородной части битумов парафи-но«-нафтеновых углеводородов от 8 до 40 %, температуры, при которых растворимость асфальтенов равна 0, повышаются соответственно от 30 до 65 С. Температуры, при которых растворимость смол в углеводородах равна 0, врзрастагот от -18 до - 2°С при изменении соотношения парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов от 1:9 до 3:1.

вторной растворимости асфальтенов зави-

всего с 3 до 3,5. Необходимость увеличения кратности при облегчении сырья объясняется тем, что при этом увеличивается относительное количество масляных компонентов, что приводит к увеличению растворимости асфальтенов в смеси деасфальтизата и растворителя.

Нельзя забывать, что возможность повторной растворимости асфальтенов зависит от сроков хранения. Спейту также принадлежит термин «асфальтены-агломераты конденсированных ароматических соединений».

Асфальтены,выделенные из остатков западносибирской нефти, обрабатывались различными растворителями нециклического типа . Установлено специфическое явление - уменьшение растворимости асфальтенов с ростом ПИ растворителя . Термодинамическими расчетами показано, что данная зависимость определяется электронными свойствами и конфигурацией молекул растворителя. Концентрация асфальтенов может быть представлена следующим уравнением:

Для оценки растворимости асфальтенов и растворяющей способности мальтенов приготовляли растворы битумов различной концентрации в толуоле и титровали осадителем к-гексаном, определяя количество его, необходимое для осаждения наиболее вы-

степень конденсированности и практически полную степень ароматичности, что объясняет поведение асфальтенов при термическом разложении , но противоречит данным по растворимости асфальтенов и данным по масс-спектрометрии и ЯМР-спектрометрии . В связи с этим, по-видимому, более правомерной явля-