Главная -> Словарь

Растворимости полимеров

Рис. 6.2. Зависимость растворимости парафинов с различной температурой плавления в сжиженном пропане от температуры

Эти положения о растворимости парафинов впервые сформулированы и экспериментально доказаны в ГрозНИИ в 1924 г. А. Н. Сахановым и Н. А. Васильевым . При этом был окончательно решен и доказан бывший до того времени спорным вопрос о том, являются ли парафины кристаллическими или аморфными телами и образуют ли они в нефтяных продуктах коллоидные или истинные растворы. В исследованиях последующих лет, проводившихся Н. И. Черножуковым, Л. Г. Жердевой и другими советскими и зарубежными авторами, эти положения неизменно подтверждались и развивались далее. Отдельные исключения из этих положений дают в определенных условиях сжиженные нефтяные газы. Случаи таких исключений рассмотрены ниже.

Растворимость парафинов в сжиженном пропане изучал один из авторов настоящей монографии . Были исследованы растворимости'парафинов ?Пл от 35 до 69°, выделенных из 50-градусных фракций от разгонки грозненской парафинистой нефтесмеси в пределах 300—550°. Полученные данные показаны в табл. 12.

При процессах депарафинизации особенный интерес представляют температурные кривые растворимости парафинов в масле своей фракции. В частности, величина этой растворимости определяет связь между содержанием парафина в данном продукте и его температурами насыщения и застывания. Температурные кривые растворимости парафинов в масле своей фракции исследованы нами для некоторых парафинистых продуктов различг ного фракционного состава как дистиллятного, так и остаточного происхождения. Полученные данные показаны на рис. 14. Кривая для парафинового дистиллята 1 оказалась в области температур до 25°, близкой к аналогичной кривой, составленной в 1934 г.

Широко поставленные и обстоятельно выполненные исследования растворимости парафинов с различными температурами плавления в весьма разнообразных растворителях, как углеводородных, так и полярных, провел Пул с сотрудниками . Параллельно исследовали также и растворимости масла. Работы Пула имели целью изыскание для процесса депарафинизации

наиболее эффективных растворителей. В результате проведенных работ для температурных кривых растворимости парафинов с различными температурами плавления в разных растворителях предложено следующее эмпирическое уравнение:

Растворимости парафинов, выделенных из туймазинской нефти, с температурами плавления 42—44,6, 51,6 и 58—61° в кетонах и их смесях с бензолом и толуолом исследованы во ВНИИ НП Е. В. Вознесенской, Г. В. Шахсуваровой и Г. Н. Сочевко . Основные результаты показаны в табл. 14.

Рис. 4. Изменение растворимости парафинов в углеводородных растворителях, различной молекулярной массы. .

Рис. 5. Зависимость растворимости парафинов с различной температурой плавления в сжиженном пропане от температуры.

Рис. 45. Зависимость растворимости парафинов с температурой плавления 54 "С в сжиженных газах и жидких парафиновых углеводородах от молекулярной массы растворителя.

Рис. 4. Изменение растворимости парафинов в углеводородных растворителях, различной молекулярной массы.

Эмпирически установлено, что лучшими стерическими стабилизаторами являются амфипатические67 блок- или привитые сополимеры, один из компонентов которых должен представлять собой гомополимер, нерастворимый в дисперсионной среде, в то время как другой фрагмент должен быть в ней растворим. Наилучшие стерические стабилизаторы имеют дифильный характер молекул и различают их по схеме ГЛБвв, которая предназначена для оценки относительной растворимости полимеров в водной и неводной дисперсионной среде. Полимер, нерастворимый в дисперсионной сре-

Создание градиента скорости перемешиванием и перекачиванием растворов, особенно при повышенной температуре, может приводить к увеличению взаимной растворимости полимеров . Этот эффект аналогичен эффекту удаления от критической температуры растворения в сторону однофазной системы или разбавления системы растворителем. При достаточно большом напряжении сдвига раствор становится однофазным вследствие того, что размер капель в результате дробления становится соизмеримым с размерами межфазного слоя. Чем меньше кон центрация раствора, тем меньше напряжение сдвига. Однако при С Ci однофазное состояние системы при увеличении напряжения сдвига не достигается, хотя смещение системы в этом направлении имеет место. Таким образом, увеличение взаимной растворимости полимеров, достигаемое изменением температуры, может быть усилено действием сдвига . При этом отмечается , что повышение температуры оказывает большое воздействие на растворы смесей полимеров в плохих растворителях, а увеличение напряжения сдвига - на растворы смесей полимеров в хороших растворителях. Малые добавки веществ, вводимые в количествах, не меняющих качества растворителя в целом, могут привести к изменению предела расслаивания, его предотвращению, замедлению или ускорению. Механизм их действия мо-

Глава 1. Теоретические вопросы растворимости полимеров 7

Оценка параметров растворимости полимеров...... 10

Глава 1. Теоретические вопросы растворимости полимеров 7

Оценка параметров растворимости полимеров...... 10

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ

Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами х, у, z, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных- растворителях были получены объемные модели растворимости нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера винилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата .

ОЦЕНКА ПАРАМЕТРОВ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ

Экспериментально параметр растворимости полимеров можно определять по растворимости или степени набухания полимера в растворителях, имеющих различные параметры растворимости.

Причиной снижения растворимости полимеров может быть и нарушение технологического режима их получения. Так, при перегреве в процессе сушки полимера в виде порошка или гранул на поверхности частиц образуется корка, препятствующая растворению. На растворимость полимеров оказывает влияние также композиционная неоднородность сополимеров.