Главная -> Словарь

Растворителя определяется

Длительность и интенсивность контакта. Длительность контакта сырья, карбамида, активатора и растворителя оказывает существенное влияние на выход ком.-плексообраэующих углеводородов и температуру застывания депарафината. Как правило, при депарафинизации

Качество растворителя. Качество растворителя оказывает существенное влияние на чистоту получаемого пара-, фина. В процессе с кристаллическим карбамидом изучалось влияние физико-химических свойств различных бензиновых фракций и н-гексана на качество парафина. Исходным сырьем служила дизельная фракция из сунжен-ской нефти, имеющая следующие физико-химические свойства:

— Растворители обычно состоят из полярных компонентов и неполярных компонентов— разбавителей масла. Полярные компоненты растворителя осаждают парафин из охлаждаемого раствора сырья. Поскольку масляная часть сырья плохо растворяется в полярных растворителях, к ним добавляют неполярные компоненты, способствующие растворению масла. Кетоны, спирты, хлюрпроизводные и альдегиды являются полярными веществами; в качестве неполярных компонентов могут использоваться простейшие ароматические углеводороды , углеводороды метанового ряда .^, непредельные углеводороды и др. В некоторых процессах применяют растворитель, состоящий только'из полярного или только из неполярного компонента. Иногда растворитель состоит из смеси двух полярных компонентов, например дихлорэтана с дихлорметаном , метилэтилкетона с метилизобутилкетоном, ацетоном и др. Природа применяемого растворителя оказывает существенное влияние на эффективность ,обе»мае*»ввнйя. Так, при использовании для переработки дистиллятного сырья пропана необходимо к сырью добавить модификаторы кристаллической структуры. В противном случае образуются тонкие пластинчатые кристаллы парафина, трудно отделяемые от жидкой фазы.

Кратность разбавления сырья растворителем. Количество растворителя, применяемого для обезмасливания, зависит от фракционного состава сырья, содержания в нем масла, требуемой глубины обезмасливания получаемого парафина и температуры его плавления. Кроме того, значительное влияние на расход растворителя оказывает число ступеней фильтрации в технологической схеме обезмасливания. Большая экономия растворителя достигается при применении многоступенчатых схем фильтрации, так как для разбавления суспензий и промывки фильтровальных осадков вместо растворителя используются промежуточные растворы фильтратов. В этих схемах осуществляется принцип противотока растворителя по отношению к сырью. Наименьший расход растворителя наблюдается, когда целевые парафины получают в виде фильтровальных .осадков, так как при этом в процесс возвращается наибольшее количество растворов фильтратов. Примером может служить ступенчато-противоточная схема ВНИИ НП .

Эффективность выделения асфальтенов в значительной степени зависит от их природы, в частности от адсорбционных свойств асфальтенов. Так, относительный удерживаемый объем нафталина на асфальтенах, выделенных из продукта первичной переработки нефти, не превышает 20—42, а на крекинг-остатках он равен 129 . Поэтому существует правило: полнее отделяются асфальтены от смол у.нефтей парафино-нафтенового основания, труднее—-у неф-тей ароматического основания. Легче и полнее отделяются асфальтены от смол из нефтяных остатков, полученных при первичной переработке нефти. Природа растворителя оказывает влияние на чистоту отделения асфальтенов, а также количество выделившихся смолл асфальтенов . ТАБЛИЦА 26. Влияние природы растворителя на выход смол

Данные таблицы показывают, что степень обводненности растворителя оказывает значительное влияние -на- результаты депарафинизации рафината III ступени : масляной фракции. •

В хорошем растворителе степень структурированности системы меньше, чем в случае плохого растворителя, когда взаимодействие молекул и их агрегатов увеличивается. На растворяющую способность растворителя оказывает влияние температура системы. Степень агрегирования молекул возрастает с ростом концентрации и ухудшением растворяющей способности растворителя. На характер структурообразования в системе оказывают влияние также степень вытянутости макромолекул и агрегатов, возможное блокирование активных центров компонентов дисперсной фазы молекулами растворителя.

Данные таблицы показывают/ что степень обводненности-растворителя оказывает значительное влияние -на. результаты депарафинизации рафината III ступени масляной фракции.

Такое влияние на избирательность растворителя оказывает

20-42, а на крекинг-остатках он равен 129. Поэтому существует правило: полнее отделяются асфальтены от смол у нефтей пара-фино-нафтенового основания, труднее — у нефтей ароматического основания. Легче и полнее отделяются асфальтены от смол из нефтяных остатков, полученных при первичной перегонке нефти. Природа растворителя оказывает влияние на чистоту отделения асфальтенов, а также количество выделившихся смол и асфальтенов .

новым процессом является бензиновая де-асфальтизация, которая более селективна, чем пропановая; она осуществляется при меньших энергетических затратах и идет по непрерывной схеме. Выход остатка — асфальтита составляет 10-30 % на гудрон. В России существует полупромышленная установка, в промышленном масштабе она реализована в различных странах, где эксплуатируется более 50 установок. Они отличаются незначительно, но носят различные фирменные названия — «Демекс», «Керр-Мак-ти», «Фостер Уилер», «Пульман-Келлог», «Шелл», «Фин». Используя различные растворители и изменяя в определенных пределах условия деасфальтизации, можно получить заданное качество деасфальтиза-та, пригодного для дальнейшего использования. Известно, что легче и полнее отделяются асфальтены от смол из нефтяных остатков, полученных при первичной переработке нефти. Природа растворителя оказывает влияние на чистоту отделения асфальтенов, а также количество выделившихся смол и асфальтенов. Для углеводородных растворителей наблюдается зависимость количества и природы выделившегося остатка от длины цепи используемого углеводорода. Количество остатка увеличивается по мере уменьшения числа углеродных атомов в растворителе, после С? оно не зависит от числа углеродных атомов. Пропаном осаждается смесь асфальтенов, полярных аренов и циклоалканаре-нов, пентан осаждает смесь асфальтенов и полярных соединений ароматического характера, а гептан осаждает преимущественно асфальтены.

Реакция карбонилирования протекает в жидкой фазе. Поэтому при работе с олефинами С2—С3 применяют растворитель, которым могут служить углеводороды , толуол, спирты , продукты реакции, гидрированные кубовые остатки. Выбор растворителя определяется рядом условий, зависящих от особенностей принятой технологической схемы.

Весовая концентрация избирательного растворителя определяется из формулы пересчета весовых и молекулярных концентраций

Еще один способ состоит в том, что около 0,5 г исследуемого парафина растворяются в хлористом этилене и раствор охлаждается до 17,8° Ц . Главная масса парафина отделяется фильтрованием. Все масла и незначительные количества мягкого парафина остаются в фильтрате. По удалении растворителя определяется коэфициент преломления остатка. Далее на основании эмпирической кривой вычисляется содержание масел. Способ этот сложен, но точен: он позволяет даже определить ошибку прежних методов в 2% для образцов с 2—3% масла.

Выбор растворителя определяется его избирательностью и растворяющей способностью. Чем больше избирательность рас-

Минимальный расход растворителя определяется из следующих соображений. При заданных составах рафината Р и сырья F уменьшение расхода растворителя вызовет перемещение точки N по линии LF вниз. В связи с этим точка S переместится вправо по верхней ветви бинодальной кривой, а полюс М будет удаляться от вершины L. Угол, образованный рабочей линией FM и коно-дой, уменьшится. Минимальный расход растворителя будет отвечать такому положению полюса М', при котором крайняя рабочая линия FM' совпадает с ближайшей конодой R'S' . В этом случае потребуется бесконечно большое число тарелок.

Содержание масла в парафине после регенерации растворителя определяется количеством жидкой фазы в фильтровальном осадке и концентрацией в ней масла. Концентрация масла в жидкой фазе осадка после его промывки и просушки зависит от содержания масляных компонентов в растворителе и от степени промывки и просушки осадка. Снижение содержания масла в растворителе, применяемом для обезмасливания, является одним из важнейших условий получения глубокообезмасленных парафинов. Каждому определенному содержанию масла в растворителе соответствует определенный предел глубины обезмасливания, ниже которого парафин обезмаслить невозможно даже если проводить процесс при сколь угодно большом числе ступеней разделения . На рис. 47 показана зависимость содержания масла в парафине при обезмасливании от концентрации масла в растворителе и количества жидкой фазы в осадке . Данные рисунка и исследований показывают, что для получения парафина с 0,2— 0,5 вес.% масла, при содержании жидкой фазы 75—85% в осадке, содержание масла в растворителе не должно превышать 0,02— 0,05 вес.%.

Проведем однократную обработку сырья F растворителем L. На треугольной диаграмме смесь сырья и растворителя определяется точками, лежащими на прямой IF, которая характеризует постоянство соотношения компонентов А к В при разбавлении исходной системы растворителем I.

Состав рафината и экстракта, полученных при экстракции с дап-иым расходом растворителя, определяется соответственно точками Й1 и Ег, лежащими в месте пересечения прямых CPt и CW± с основанием треугольника АВ.

Выбор растворителя определяется в известной мере характером исходного сырья. Так, для разбавления керосинов, содержащих большое количество к-парафинов, что приводит к образованию значительных количеств комплекса. Л, М, Розенберг с сотр. рекомендует применять изооктан. На установке карбамидной депарафинизации дизельного топлива Грозненского нефтеперерабатывающего завода в качестве растворителя сырья применяют фракцию прямой перегонки 80—110° С. Для получения низкозастывающих автола и трансформаторного масла рекомендованы в качестве растворителей петролейный эфир и фракции 80—146° С . С. Р. Сергиенко и В. Т. Скляр показали, что применение дихлорэтана в качестве растворителя позволяет успешно вести карбамидную депарафинизацию высокоароматизированных фракций нефти. Для депарафинизации остаточного масла предложено применять в качестве растворителя крезол . Сравнительная оценка ряда растворителей

•..- Количество растворителя определяется часто необходимостью уменьшения вязкости смеси, т. е. необходимостью создания условий для удовлетворительного перемешивания, перекачивания и т. д. Например, депарафинизацию дистиллята трансформаторного масла можно проводить в присутствии только 10% растворителя или вообще без него, а для депарафинизации автолового дистиллята вязкостью 6 ест при 100° С требуется большое количество растворителя . Для депарафинизации дизельного топлива в лабораторных условиях карбамидом в количестве от 10 до 200% требуется 50—80% растворителя на суммарное количество дизельного топлива и карбамида

чего сразу же начинает протекать реакция. Время от времени давление спускают, чтобы удалить накопившиеся инертные газы, и затем снова продолжают процесс. Автоклав постепенно наполняется продуктами реакции, после чего подачу газа прекращают и реакционную массу подвергают дальнейшей обработке. Для этого спускают давление в автоклаве и его содержимое отфильтровывают от катализатора. Фильтрат, состоящий из растворителя, альдегида, спирта и высококипящих продуктов конденсации, содержит еще карбонил кобальта. При последующей перегонке этот карбонил превращается сначала в трикарбонил, а затем и в металлический кобальт. В заключение альдегид, спирт и растворитель разделяют ректификацией. Выбор растворителя определяется молекулярным весом газообразного олефипа, подвергающегося гидроформилированию.