Главная -> Словарь

Растворителя уменьшается

сырья. Поскольку эффективность процесса образования комплекса зависит от степени контакта карбамида и компонентов сырья, необходимо уменьшать вязкость последнего. С этой точки зрения чем выше пределы выкипания фракции, тем выше ее вязкость и тем ;больше растворителя требуется для удовлетворительного перемешивания омеск Однако чрезмерное увеличение расхода рас-творйтОТГТУгрТГцатёльно влияет на эффективность ряда активаторов, таких как низкомолекулярные спирты и кетоны, что приводит к повышению температуры застывания деп^?афш1и^ов^нного_ддо-дукта. Это объясняется тем, что между твердой фазой, ЖЗшчающей н-парафины, карбамид и активатор, и жидкой фазой существует равновесие: активатор, связанный с карбамидом^актива-тор, связанный с углеводородами.

сырья. Поскольку эффективность процесса образования комплекса зависит от степени контакта карбамида и компонентов сырья, необходимо уменьшать вязкость последнего. С этой точки зрения чем выше пределы выкипания фракции, тем выше ее вязкость и тем .больше растворителя требуется для удовлетворительного перемешивания смеси. Однако чрезмерное увеличение расхода растворителя отрицательно влияет на эффективность ряда активаторов, таких ,как низкомолекулярные спирты и 'кетоиы, что приводит « повышению температуры застывания депарафинированного продукта. Это объясняется тем, что между твердой фазой, включающей н-парафины, карбамид и активатор, и жидкой фазой существует равновесие: активатор, связанный с карбамидомч^актива-то.р, связанный с углеводородами.

Необходимое для процесса количество активатора зависит от его природы. Так, для депарафинизации дистиллятов грозненской нефти-в растворе углеводородного растворителя требуется метилового спирта 2/5 , этилового спирта 25% , ацетона или иетилэтил-кетона 40% . При использовании в качестве активатора пропштового спирта очень важно, чтобы содержание в нем воды было 8-9% .Вода увеличивает растворимость карбамида, который в безводном изопро-пиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. Однако при содержании воды более 9% процесс комплексообразования ухудшается. Безводные активаторы, как правило, не способствуют протеканию реакции комплексообразования.

Процесс Еделеану применяется для очистки ароматических нефтей; смолистые остатки этим методом не очищаются. Фурфуроловый процесс используется для очистки дестиллатов. Метод отличается сравнительно простой экстракционной системой. Расход растворителя здесь по сравнению с другими сравнительно велик. Нитробензол применяется для очистки как дестиллатов, так и концентратов, если последние не слишком смолисты. Ввиду токсичности этого растворителя требуется жесткая герметизация аппаратуры.

Количество растворителя, требуемое для насыщения разделяемого сырья, зависит от состава исходного продукта и температурных условий. Чем больше исходный продукт содержит асфаль-то-смолистых веществ и углеводородов высокого молекулярного веса, тем меньше растворителя требуется для насыщения. Чвм ниже температура, -тем больше/растворителя расходуется на достижение насыщения. • ' „

Обычно процесс деасфальтизацин ведут под давлением, несколько превышающим давление насыщенных паров сжиженного технического пропана. При смешении концентрата нефти с пропаном первые порции ere полностью растворяются в концентрате. Количество растворителя, требуемого для насыщения разделяемого сырья, зависит от состава последнего и температуры. Чем больше в нем содержится смо-листо-асфальтеновых веществ и высокомолекулярных углеводородов, тем меньше растворителя требуется для насыщения. Чем ниже температура, тем больше растворителя расходуется для получения насыщенной смеси.

Чем выше температуры выкипания фракции', тем выше ее вязкость и тем больше растворителя требуется для достаточного контакта взаимодействующих веществ. Однако чрезмерное количество растворителя отрицательно влияет на эффективность ряда активаторов , при этом температура застывания депарафинированного продукта повышается.^Это объясняется тем, что между образовавшимся комплексом, *т. е. твердой фазой, включающей н-алканы, карбамид и активатор, и. жидкой фазой существует равновесие. С увеличением расхода растворителя это равновесие смещается в сторону разрушения комплекса; следовательно, необходимо одновременно повышать расход активатора, что снижает экономичность процесса. Кроме того, растворитель, так "же ка'к и активатор, в какой-то степени разрушает комплекс, поэтому повышение их концентрации приводит к повышению расхода карбамида.

От растворителя требуется, чтобы он способствовал кристаллизации церезина или парафина и уменьшал свойство их удерживать масло на поверхности кристаллов. Сам растворитель должен иметь достаточно низкие температуры застывания и кипения, иметь благоприятные тепловые свойства, не быть токсичным и не разъедать производственную аппаратуру.

регенерации растворителя. С другой стороны, при малой подаче растворителя требуется значительно увеличить число тарелок в колонне экстрактивной перегонки. Оптимальное соотношение параметров для каждого конкретного случая определяется экономическими соображениями.

г) Отделить нафтеновые углеводороды от парафиновых затруднительно. Например, в случае смеси к-гептан—метилциклогексан для достижения 99%-ного разделения с применением анилина в качестве растворителя требуется 15 идеальных стадий.

твердых н-алканов и ее зависимость от температуры, можно регулировать процесс комллексообразования с карбамидом. В том случае, когда при комплексоабразовании н-алканов с карбамидом используется растворитель, инертный по отношению к карбамиду, при расчете констант равновесия вместо активности н-алканов может 'быть использована их равновесная остаточная концентрация в растворе. Следовательно, К—1/Ср или /С' = СР . Таким образом, степень взаимодействия углеводородов с карбамидом 'сводилась ,к определению равновесной остаточной концентрации н-парафина в растворе . О достижении равновесного состояния судили по постоянству Ср. Наибольшая глубина извлечения в процессе комплексообразования наблюдается у наиболее высокомолекулярного углеводорода в исследованном ряду , так как равновесная остаточная концентрация независимо от применяемого растворителя уменьшается от

твердых н-алканов и ее зависимость от температуры, можно регулировать процесс комплексообразования с карбамидом. В том случае, когда при комплексообразовании н-алканов с карбамидом используется растворитель, инертный по отношению к карбамиду, при расчете констант равновесия вместо активности н-алканов может 'быть использована их равновесная остаточная концентрация в растворе. Следовательно, /С=1/СР или /С' = СР . Таким образом, степень взаимодействия углеводородов с карбамидом сводилась к определению равновесной остаточной концентрации н-парафина в растворе . О достижении равновесного состояния судили по постоянству Ср. Наибольшая глубина извлечения в процессе комплексообразования наблюдается у наиболее высокомолекулярного углеводорода в исследованном ряду , так-как равновесная остаточная концентрация независимо от применяемого растворителя уменьшается от

Согласно общеизвестному правилу, избирательная способность растворителя при повышении его растворяющей способности ухудшается . При понижении температуры она улучшается, поскольку общая растворяющая способность растворителя уменьшается и растворимость парафина снижается быстрее, чем масел. Избирательная способность растворителя зависит также от фракционного и химического состава перерабатываемого сырья. В случае легкого масляного сырья со сравнительно низкими пределами кипения она оказывается более низкой, чем в случае тяжелого высококипящего сырья:

Из диаграммы следует, что с увеличением количества взятого растворителя уменьшается количество рафината R

Избирательность и растворяющая способность растворителя адиабат-ны, как правило, рост одного показателя ведет к снижению другого. При повышении температуры избирательность растворителя уменьшается, а его растворяющая способность возрастает и наоборот.

При выборе растворителя необходимо учитывать его избирательность и растворяющую способность. Чем больше избирательность растворителя, тем выше четкость разделения компонентов, т. с. тем больше коэффициент распределения К предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды , в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешиваемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонент-ный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта и эмульгирующего агента, например аминоспирта . В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп .

На результаты очистки влияет также соотношение между пропаном и селекто. С повышением кратности пропана к сырью при постоянном расходе селекто несколько увеличиваются .выход и вязкость рафината. При неизменной кратности пропана к сырью и увеличении расхода селекто снижаются выход и вязкость рафината, улучшается его цвет и повышается индекс вязкости. В присутствии воды растворяющая способность парного растворителя уменьшается, поэтому ее содержание не должно превышать 0,5% . Для получения высококачественных масел расход растворителя .в дуосол-процесее , для фанол-крезольной смеси 350—600% на сырье.

Оба эти свойства растворителя для данной разделяемой смеси существенно зависят от температуры экстракции: при повышении температуры селективность растворителя уменьшается, а его растворяющая способность растет; при понижении температуры наблюдается обратная картина.

Масс-спектрально количественно установлено, что во всех фракциях АС гомологические ряды имеют практически сходные наборы АО. С увеличением силы элюирующего растворителя уменьшается количество ал-кильных заместителей. Для салымской нефти характерно присутствие АО с двумя — четырьмя углеродными атомами в боковых заместителях, а для имилорской нефти количество атомов углерода составляет 3-:-5. Содержание бензхинолинов в салымской нефти меньше, чем в имилорской. В верхнесалымской нефти присутствуют АО, среди которых мало бензхинолинов с короткими алкильными заместителями. Высокая молекулярная масса выделенных соединений свидетельствует о присутствии более сложных структур, интерпретация которых пока неоднозначна.

1. Скорость окисления углеводородов в зависимости от природы растворителя уменьшается в ряду: органические кислотыуглеводо-родыЖетоны .

Из диаграммы следует, что с увеличением количества взятого растворителя уменьшается количество рафината