Главная -> Словарь

Растворителей содержание

растворителей, способствующих получению комплексов разной степени поляризации, происходит значительное изменение во внутримолекулярных изотопных перегруппировках. Использование растворителей различной химической природы позволило решить не только вопросы, связанные с изучением механизма реакции, но и установить также некоторые имеющие практическое значение зависимости. Одна из них — влияние на изомерный состав получаемых в результате реакции алкилароматиче-ских углеводородов.

асфальтенов по молекулярным весам и по степени полярности с помощью ряда растворителей различной полярности и низших парафинов различного молекулярного веса . Для фракционирования асфальтенов был применен и метод гель-проникающей хроматографии . Исследование методом ИК-спектроскопии характера зависимости химического строения и свойств асфальтенов от молекулярного веса показало ряд постоянных закономерностей. Выше уже отмечалось, что асфальтены характеризуются более высокой ароматичностью и конденсированностью полициклических структур, чем смолы. Эта тенденция наблюдается и при переходе от более низкомолекулярных фракций асфальтенов к более высокомолекулярным, хотя в данном случае зависимость, в количественном отношении, менее резкая. С повышением молекулярного веса асфальтенов число алифатических цепочек в молекуле, содержащих более трех атомов углерода, почти не меняется. Содержание полярных кислородных групп в асфальтенах снижается с повышением их молекулярного веса. Наиболее заметно рассмотренные выше закономерности в изменении химического состава и строения асфальтенов проявляются при высокотемпературной обработке как первичных асфальтенов, так и вторичных асфальтенов, содержащихся в продуктах переработки нефти. В ряду первичные асфальтены-••вторичные асфальтены -• карбены -»- карбоиды -»• кокс идет четко выраженный процесс карбонизации: повышается содержание углерода, а содержание водорода, серы, кислорода и азота снижается. Процесс этот сопровождается уменьшением массы и объема молекул, уплотнением и упорядочением трехмерной структуры в направлении образования столбчатой графитоподобной упаковки поли-конденсированных гексагональных карбоциклических пластин, с превращением в результате в кристаллический углерод.

.Марианн решил испытать растворяющую способность и избирательность по отношению к разным компонентам: возможно большего числа органических растворителей различной химической природы.

В качестве критериев принадлежности к асфальтенам, кроме их нерастворимости в низкокипящих алканах, использовали отношение С : Н и молекулярную массу. В работе предлагаются критерии, позволяющие более четко определить понятие «асфальтены». Решающим является критерий об интенсивности межмолекулярных взаимодействий, приводящих к формированию структуры, характерной для кристаллоподобных веществ и выявляемой рентгеноструктурным и электрономикроскопичес-кнм методами анализа. Смолы в отличие от асфальтенов — бесструктурные гетероорганические соединения, растворимые в неполярных углеводородных растворителях, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Разделение асфальтенов можно осуществить путем подбора соответствующих растворителей различной полярности, а также специальных приемов, основанных на различиях в химической активности отдельных асфальтеновых фракций но отношению к гидрированию, термодеструкции, озонолизу .

Большая работа по разработке методических и аппаратурных вопросов адсорбционно-хроматографического анализа углеводородных смесей, выполненная Л. С. Вели конским и С. Н. Павловой , в сильной степени стимулировала более быстрое н широкое внедрение адсорбци-онно-хроматографического метода анализа и практику научно-исследовательских и контрольно-аналитических лабораторий, занимающихся изучением состава иефтей и нефтепродуктов. В наших исследованиях было показано, что хроматографическое разделение при помощи крупнопористого активированного силнкагеля является эффективным методом разделения н исследования высокомолекулярной части нефти. Применение» этого метода позволило не только отделить от высокомолекулярных углеводородом смолистую часть, но и разделить последнюю на ряд фракций , используя для ступенчатых десорбций смолы набор растворителей различной полярности .

Детальным исследованием химического состава, реакций и. свойств асфальтенов уже давно занимается Марнани . Он пытается выяснить вопрос о наличии структурно-химической близости между асфальте-нами, смолами и маслами, извлеченными из природного асфальта, и о возможности взаимных переходов между ними; например, могут ли образоваться асфальтепы путем постепенного окисления полициклических ароматических углеводородов и, наоборот, можно ли гидрированием асфальтенов получить .маслообразные, т. е. высокомолекулярные, поли-циклическис ароматические и гидроароматические углеводороды. Положив в основу разделения смолисто-асфальтеновых веществ метод Маркус-сопа — деление на три основных компонента — асфальтены, смолы и масла. Мариани решил испытать растворяющую способность и избирательность по отношению к разным компонентам возможно большего числа органических растворителей различной химической природы.

Для ступенчатого градиентного элюирования хроматографи-ческих групп была использована возможность разделения смеси элюентов по способу фронтальной хроматографии , согласно которому разделение элюентов должно идти по схеме, представленной на рис. 1. При разделении смеси, например, из трёх растворителей различной адсорбционной активности в предварительной колонке первым из колонки выйдет некоторое количество наиболее слабо адсорбирующегося растворителя А в чистом виде, затем смесь растворителя А с более сильно адсорбирующимся растворителем В и, наконец, исходная смесь растворителей А, В и С. Поступая в разделительную колонку, растворитель А вытесняет с силикагеля слабо адсорбирующуюся часть образца и движется вместе с ним к выходу из колонки. Затем по этой же схеме десорбируются компоненты b и с.

Для ступенчатого градиентного элюирования хроматографи-ческих групп была использована возможность разделения смеси элюентов по способу фронтальной хроматографии , согласно которому разделение элюентов должно идти по схеме, представленной на рис. 1. При разделении смеси, например, из трёх растворителей различной адсорбционной активности в предват рительной колонке первым из колонки выйдет некоторое количество наиболее слабо адсорбирующегося растворителя А в чистом виде, затем смесь растворителя А с более сильно адсорбирующимся растворителем В и, наконец, исходная смесь растворителей А, В и С. Поступая в разделительную колонку, растворитель А вытесняет с силикагеля слабо адсорбирующуюся часть образца и движется вместе с ним к выходу из колонки. Затем по этой же схеме десорбируются компоненты b и с.

Разделение сланцевой смолы сочетанием растворителей. Эффективные результаты могут быть получены при одновременном или последовательном действии на смолу нескольких растворителей различной физико-химической природы. В качестве примера подобный метод использован для разделения суммарной смолы полукоксования с комплексным no-

Для изучения механизма адсорбции нафтеновых кислот разнообразными сорбентами предложен метод ступенчатой десорбции с применением растворителей различной полярности. Было показано, что на опоках известковой активации, а также на силикагелях и синтетических алюмосиликатах имеет место преимущественно физическая адсорбция молекул нафтеновых кислот , которые десорбируются на первой ступени десорбции ацетон-бензольной смесью, и лишь в незначительной степени имеет место хемосорбция с образованием солей нафтеновых кислот , десорбируемых лишь на второй ступени водным спиртом. При этом происходит и постепенное декатионирование адсорбентов.

Мариани решил испытать растворяющую способность и избирательность по отношению к разным компонентам возможно большего числа органических растворителей различной химической природы.

Содержание селективных растворителей . .

н-Алканы. Содержание н-алканов, составляющих основу жидких парафинов, может колебаться в зависимости от способа их выделения и очистки в довольно широких пределах - от 90 до 99,55?. В жидких парафинах, полученных при помощи избирательных растворителей, содержание соединений, образующих с карбамидом комплекс, составляет 93-955? . В работе указывается, что содержание н-алканов, определенное хрома-тографическим методом в парафинах, полученных депарафинизацией дизельного топлива из сернистых нефтей спиртовым раствором карбамида,составляет около 965? . 1идкие парафины, получаемые на установке карбамидной цепарафинизации по способу Эделеану, содержат 94-975? ^масс.) н-алканов.

2. Керосиновые фракции с целью получения малосернистого реактивного топлива, осветительного керосина и растворителей, содержание серы в которых не должно превышать 0,05-0,1 %. Содержание ароматических углеводородов в реактивном топливе Т-6 не должно превышать 10-16 %, а в тошшвах Т-1, Т-2, Т-8 и РТ - не более 18-22 %. В будущем эти требования будут ужесточаться : содержание ароматических углеводородов не должно превышать 18 %, а серы - 0,003 %.

С увеличением количества общей серы содержание остаточной серы возрастает и становится преобладающим. Установить структуру высокомолекулярных сераорганических соединений, особенно составляющих смолистые соединения, весьма трудно. В таких веществах сернистые соединения по своему строению являются аналогами кислородных и азотистых соединений. Во фракциях смолистой части туймазинской нефти, выделенной на а\-ликагеле и разделенной при помощи подобранных растворителей, содержание серы составляло 1 атом на среднюю молекулу, что является очень большой величиной 1138))).