Главная -> Словарь

Растворителем обладающим

Низкомолекулярные алканы имеют низкую растворимость, полярные растворители, склонные к ассоциации, отличаются более высокой растворимостью. Растворители с близкими значениями о способны к взаимному растворению в широком интервале соотношений. У растворителей, значительно различающихся по параметру растворимости, взаимная растворимость снижается до минимума .

На предприятиях АО «Башнефтехим» вырабатываются ацетон, толуол и МТБЭ. Стоимость указанных растворителей значительно ниже стоимости МЭК, который, на сегодня, закупается по импорту. В связи с этим была исследована возможность замены растворителя МЭК-толуол на растворитель ацетон-МТБЭ. В лабораторных условиях была проведена депарафинизация дистиллятных рафинатов с использованием растворителей МЭК-толуол и ацетон-МТБЭ .

Из данных табл. 17 следует, что наибольшей растворяющей способностью по отношению к парафину обладают толуол и бензол; растворяющая способность всех остальных растворителей значительно ниже. По способности растворять парафины все исследованные вещества можно расположить в следующем порядке' : толуол бензол • метилизобутилкетон метилэтил-кетон ацетон. Растворимость парафинов в смесях кетона ^бензолом или толуолом с увеличением содержания кетона уменьшается." Легкоплавкие парафины растворяются во всех растворителях лучше, чем высокоплавкие.

Применение смеси растворителей дает возможность получить ЛКМ с оптимальными технологическими свойствами и стоимостью, так как время высыхания покрытия регулируется количеством легко- и медленнолетучих растворителей и разбавителей. Преобладание в смеси легколетучих растворителей может привести к охлаждению пленки покрытия и конденсации на ней влаги из окружающего воздуха, что обычно вызывает коагуляцию пленко-образователя или приводит к появлению других дефектов . Чрезмерно быстрое испарение растворителей, кроме того, может привести к возникновению таких внутренних напряжений в формируемом покрытии, которые превысят прочность еще "сырой" пленки и вызовут ее разрушение. С другой стороны, применение в смеси только медленно летучих растворителей значительно удлиняет процесс сушки.

Низкомолекулярные алканы имеют низкую растворимость, полярные растворители, склонные к ассоциации, отличаются более высокой растворимостью. Растворители с близкими значениями а способны к взаимному растворению в широком интервале соотношений. У растворителей, значительно различающихся по параметру растворимости, взаимная растворимость снижается до минимума .

ских растворителей значительно отклоняется от закона Рауля. Большое значение имеет растворимость ациклических фторуглеродов в алифатических углеводородах. Так, н-пентан и /i-пент-форан при температуре выше 25° смешиваются во всех отношениях.

.0,3 МПа количество ПМЦ быстро увеличивалось и за 20-30 мин юстигало максимального значения. Оно было одинаковым в атмосфе-е азота и водорода, но в присутствии нафталина ПМЦ было больше, 1ем в среде тетралина. Это значение без растворителей значительно деньше, чем в их присутствии . Для достижения максимальной растворимости нужно больше времени, чем для образования максимального количества ПМЦ. При 400°С, когда не отмечается /величеяия числа ПМЦ, растворимость меньше, чем лри 460 °С, и юзрастает при быстром нагреве и увеличении давления водорода табл. 6.10).

Как видно из этих данных, наибольшее количество лакокрасочных материалов, содержащих растворители, выпускается в Японии, в ФРГ и Англии количество лакокрасочных материалов с использованием растворителей значительно меньше.

Тщательное обезвоживание как растворов, так и растворителей значительно усложнило бы и удорожало бы процесс.

В ряде случаев метод смешения растворителей значительно увеличивает гибкость процессов, в которых применяются смеси растворителей, по сравнению1 с процессами, в которых применяются простые растворители.

После окончания войны установки гидроформинга были переключены на другие производства, в частности на получение специальных растворителей. Значительно больший интерес представляет использование их в производстве о-ксилола из соответствующим образом приготовленных фракций С8. Из о-ксилола дальнейшим окислением получают фталевый ангидрид с высокими выходами.

Патентная информация, касающаяся разделения аренов С8 экстрактивной и азеотропной ректификацией за последние 15-20 лет, представлена в табл. 34. Большинство патентов принадлежит Л. Бергу из США и его фирме. Запатентован ряд растворителей, значительно более селективных по сравнению с представленными в табл. 34. Однако патентная информация нуждается в дополнительной проверке, некоторые результаты представляются сомнительными. Так, необычно высокую селективность при разделении наиболее близкокипящих м- и /г-ксилолов проявляют алифатические и циклоалифатические спирты, повышающие коэффициент относительной летучести dp до 1.73 при невысоком содержании растворителей в системе - около 36 %.

Индекс адсорбции. В лабораторной методике выделения и анализа ароматических углеводородов из нефтяных дистиллятов, разработанной Майром и сотрудниками в Национальном бюро стандартов США, определенное количество ароматических углеводородов обычно вытеснялось из адсорбционной колонны растворителем, обладающим большой адсорбируемостью, например спиртом. В результате адсорбент терял способность поглощать значительно слабее адсорбируемые ароматические углеводороды из новой загрузки нефтяной фракции. Поэтому из колонны или удалялся адсорбент, или вытеснялся спирт путем нагревания и продувания потоком инертного газа. Липкин показал, что ароматические углеводороды с температурой кипения, не превышающей приблизи-трльно 200J, можно вытеснить из силикагеля при комнатной температуре, промывая колонну низкокипящим предельным углеводородом, например поптаном, после чего силикагель снова может адсорбировать ароматические углеводороды из свежей загрузки. Осуществление такого циклического адсорбциоьшо-десорбционного процесса открыло широкие возможности его практического использования. Однако десорбция продельным углеводородом нерациональна в применении к нефтяным фракциям, содержащим значительные количества бициклических или полициклических ароматических углеводородов, так как расходование большого количества десорбента неэкономично.

Фракционирование может быть усилено селективным разложением комплекса или селективным замещением. По первому методу комплекс экстрагируют растворителем, обладающим сравнительно слабыми диссоциирующими свойствами. Менее стабильные комплексы диссоциируют первыми. При селективном замещении углеводороды менее стабильных комплексов постепенно вытесняются веществами, дающими несколько более устойчивый комплексы, а последние в свою очередь замещаются более стабильнымичкомплексообразующими веществами, и так вплоть до использования наиболее стабильных м-парафинов. Этот метод можно сравнить 4 Процессом ^«теснительнов хроматографии.

Применяют дно методики хроматографического разделения. По первой методике 140))) адсорбент в колонке, па которой адсорбировано разделяемое вещество, промывается определенным растворителем до тех пор, пока не прекратится полностью вытеснение адсорбированного вещества и из колонки будет вытекать чистый растворитель. После этого начинают десорбировать растворителем, обладающим более высокой вымывающей способностью, чем предыдущий. С) характере разделения судят на основании анализа отбираемых проб фильтрата. Пробы отбирают либо через определенные промежутки времени, либо берут определенные объемы фильтрата.

Процессы, основанные на применении двух или нескольких растворителей, также дают некоторые преимущества: при них легче регулировать избирательность извлечения, что значительно облегчает получение ацетилена высокой чистоты. Так, например, для выделения метилацетилена и более тяжелых углеводородов из газов пиролиза можно применять такие растворители, как минеральное масло, обладающее более высокой избирательностью по отношению к высшим ацетиленовым углеводородам по сравнению с ацетиленом. После этого газы пиролиза контактируют с растворителем, обладающим высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену и ~щ высокой избирательностью по отношению к менее растворимым компонентам газа. Примером широко используемого в промышленности процесса с применением одиночного растворителя может служить процесс «БАСФ» , схема которого представлена на рис. 9. Газ пиролиза из реакторов частичного окисления по линии / поступает в секцию выделения и очистки. Затем он сжимается компрессорами 1 и поступает в абсорбер 2. Здесь он противо-точно контактируется с регенерированным :—^il и холодным растворителем, поступающим по И линии //. Слабо растворимые компоненты •Ж .

Смесь креэолов, применяемая в процессе очистки парными растворителями, является растворителем, обладающим средней селективностью и большой растворяющей способностью . Поэтому в чистом виде крезол не нашел промышленного применения как селективный растворитель. Однако его смеси с фенолом могут 'быть подобраны для различных видов сырья таким образом, что оказывается возможным очищать не только/ дестиллатное, но и остаточное сырье. Из последнего обычно приходится удалять более или менее значительные количества яефальтово-смолистых веществ. Такой процесс осуществляется с применением, как указывалось выше, второго растворителя—пропана, действующего как деасфальтирующий агент. При том температурном режиме, который имеет место на установках очистки фенол-крезоловой смесью и пропаном, в последнем полностью растворяются масла и значительная часть парафинов. Применение двух совершенно различных по характеру растворителей: а) жидкого пропана, в котором хорошо растворяются углеводороды парафинового основания , и б) смеси крезола и фенола, хорошо растворяющей полициклические углеводороды и асфальтово-смолистые соединения , позволяет осуществить сравнительно четкое разделение сырья на желательные и нежелательные компоненты. Это дает возможность получения высоких выходов качественных масел. Однако такие результаты очистки достигаются лишь при применении сравнительно больших соотношений растворителей и сырья. Количество смеси крезола и фенола составляет для некоторых видов сырья до 600%, а пропана /—до 400%. по весу.

Фурфурол является растворителем, обладающим большой селективностью и сравнительно невысокой растворяющей способностью. При применении фурфурола достигается четкое экстрагирование нежелательных компонентов из очищаемого сырья и, как следствие, высокие выходы рафината, но вместе с тем требуется применение больших количеств фурфурола по отношению к обрабатываемому сырью, особенно при очистке высоковязких остаточных масел. Растворяющая способность фурфурола по отношению к смолистым веществам настолько мала, что очистка остаточного сырья в большинстве случаев невозможна без предварительной его деасфальтизации пропаном. Исключение составляет очистка фурфуролом остатков некоторых наименее смолистых нефтей; однако и в этом случае необходимое снижение коксового числа конечного продукта достигается за счет доочистки перколяцией через отбеливающую землю.

На следующей ступени процесса производится абсорбция ацетилена растворителем, обладающим высокой избирательностью и абсорбционной емкостью. Этот растворитель недорог, доступен и неагрессивен. Регенерация осуществляется просто и экономично, а потери растворителя в процессе очень невелики. Десорбцией поглотительного раствора получают товарный ацетилен чистотой 99,8% и выше. Из остаточного газа пиролиза низкотемпературной ректификацией выделяют этилен высокой чистоты. Остаточный газ с зы-

Процессы, основанные на применении двух или нескольких растворителей, также дают некоторые преимущества: при них легче регулировать избирательность извлечения, что значительно облегчает получение ацетилена высокой чистоты. Так, например, для выделения метил ацетилена и более тяжелых углеводородов из газов пиролиза можно применять такие растворители, как минеральное масло, обладающее более высокой избирательностью по отношению к высшим ацетиленовым углеводородам по сравнению с ацетиленом. После этого газы пиролиза контактируют с растворителем, обладающим высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену и высокой избирательностью по отношению к менее растворимым компонентам газа. Примером широко используемого в промышленности процесса с применением одиночного растворителя может служить процесс «БАСФ» , схема которого представлена на рис. 9. Газ пиролиза из реакторов частичного окисления по линии / поступает в секцию выделения и очистки. Затем он сжимается компрессорами 1 и поступает в абсорбер 2. Здесь он противо-точно контактируется с регенерированным холодным растворителем, поступающим по линии II. Слабо растворимые компоненты газа растворяются лишь в небольшом количестве, поэтому большая часть их удаляется в потоке отходящего газа III. Ацетилен и другие компоненты с одинаковой или большей растворимостью почти полностью переходят в раствор, который выводится с низа колонны 2 и по линии IV поступает в колонну 3, работающую под давлением, лишь немного превышающим атмосферное. Здесь происходит однократное испарение, или выветривание, для частичного удаления плохо растворяющихся примесей. Кроме того, проводится отдувка раствора циркулирующим газовым потоком с высоким содержанием ацетилена, поступающим по линии V, для удаления из раствора дополнительного количества менее растворимых компонентов. Отходящий газ по линии VI поступает на прием компрессора.