Главная -> Словарь

Раствором йодистого

к содержанию водорода. Растворители, обычно применяемые при очистке 1 масел, растворяют эти вещества ': лучше, чем углеводороды с небольшим числом колец и с более или менее длинными боковыми цепями в молекуле.

желательными продуктами очистки, хотя смеси с большим содержанием парафинов в процессе эксплуатации легче окисляются с образованием кислот. Поэтому для получения товарных смазочных масел к таким смесям следует добавлять химический ингибитор, предохраняющий от коррозии. Промышленные растворители, применяемые для очистки смазочных масел, растворяют также часть неуглеводородных веществ, например сернистые и азотистые соединения. При очистке растворителем можно снизить содержание серы в масляных фракциях на 50—60%. Однако этот эффект является побочным результатом, а не главной целью экстракции. Полное удаление сернистых соединений, даже если это и возможно, не всегда желательно, потому что некоторые из этих веществ способствуют повышению стабильности продукта к окислению.

Растворители, применяемые во всех этих экстракционных процессах, представляют собой неуглеводородные продукты. Промышленное применение получили фурфурол, фенол, Д, /З'-дихлорэтилсвый эфир , нитробензол, сернистый ангидрид и диэтиленгликоль. Иногда для повышения содержания ароматических соединений в экстракте эти растворители могут использоваться в сочетании с легкими нефтяными фракциями. В некоторых случаях для увеличения избирательности растворителя или для регулирования его растворяющей способности в нем растворяются небольшие количества воды.

обходимость деасфальтизащга гудронов, полугудронов и коцент-ратов обусловлена тем, что смол исто-асф ал ьтеновые вещества не только ухудшают эксплуатационные свойства масел , до и снижают эффективность последующих процессов производства масел. Так, растворители, применяемые при селективной очистке, плохо растворяют смолы и не растворяют ас-фальтены, в результате чего невозможно получать рафинаты нужного качества. Смолистые вещества затрудняют кристаллизацию твердых углеводородов в процессе депарафинизации, лрепятству-ют адсорбции серосодержащих соединений и высокомолекулярных ароматических углеводородов при адсорбционной очистке. Повышенное содержание смолистых веществ ухудшает показатели гидроочистки масел.

Растворители, применяемые IB процессе карбамидной депара-финизации, предназначены в основном для снижения вязкости: сырья и создания необходимого контакта карбамида с углеводородами, что при прочих равных условиях обеспечивает большую-полноту извлечения комплекоообразующих компонентов. Для создания гомогенной системы растворитель должен IB той или иной степени растворять и сырье и карбамид. В качестве растворителей для карбамидной депарафинизации предложено много соединений . Однако далеко не все предложенные растворители нашли промышленное применение в--этом процессе.

обходимость деасфальтизации .гудронов, полугудронов и коцент-ратов обусловлена тем, что смолисто-асфальтеновые вещества не только ухудшают эксплуатационные свойства масел , ,но и снижают эффективность последующих процессов производства масел. Так, растворители, применяемые при селективной очистке, плохо растворяют смолы и не растворяют ас-фальтены, в результате чего невозможно получать рафинаты нужного качества. Смолистые вещества затрудняют кристаллизацию твердых углеводородов в процессе депарафинизации, препятствуют адсорбции серосодержащих соединений и высокомолекулярных ароматических углеводородов при адсорбционной очистке. Повышенное содержание смолистых веществ ухудшает показатели гидроочистки масел.

Растворители, применяемые в процессе карбамидной делара-финизадии, предназначены в основном для снижения вязкости: сырья и создания необходимого контакта карбамида с углеводородами, что при прочих равных условиях обеспечивает большую полноту извлечения комплекоообразующих компонентов. Для создания гомогенной системы растворитель должен в той или иной степени растворять и сырье и карбамид. В качестве растворителей для карбамидной депарафинизации предложено много соединений . Однако далеко не все предложенные растворители нашли промышленное применение в-этом процессе.

Растворители, применяемые для очистки, должны обладать высокой растворяющей способностью по отношению к удаляемым загрязнениям, допустимым уровнем пожароопасности и токсичности, быть стабильными, не разрушать очищаемую поверхность.

Растворители, применяемые для депарафинизадии. Для депарафинизации дизельных фракций используют .смесь полярных растворителей с неполярными . Применение смеси обусловлено тем. что полярные растворители при температуре депарафинизации не растворяют твердые углеводороды, а избирательно растворяют масляные углеводороды. Для обеспечения растворимости н-алканов в полярных растворителях к ацетону добавляют смесь бензола и толуола или только толуол. Требуемая глубина депарафинизации дизельных топлив из разных нефтей достигается различной степенью охлаждения депарафинируемой смеси.

являются методы кристаллизации с применением избирательных ^ растворителей. Такие методы могут применяться практически для любого сырья — начиная от дистиллятов дизельного топлива и кончая тяжелыми остаточными продуктами. При этом можно вы-/рабатывать парафины, практически полностью освобожденные от / масла с температурами плавления от 15—27 до 80 °С и выше. -с_™-Растворители, применяемые при депарафинизации и обезмас-ливании. Для а^езмаеливдппя было испытано и "предложено несколько сотен" р^личных растворителей и их смесей, главным образом смеси !мё"тилэтилке^„' ; тона или ацетона с толуолом или бензолом, высшие! кетоны_и_щ. \ : смеси, смеси дихлорэтана с бензолом или дихлорметаном,„гептан I , пропан и др. {4—18))). Предложено также применять в-ка^ I честве растворителей смеси кетона с пропаном или пропиленом , хлороформ, четыреххлористый угдедрд, \ пиридин , нитро- и хлорнитроалканы (((23гй4} и др. Однако

только небольшое число их используется в промышленных условиях. Объясняется это тем, что растворители, применяемые для обезмасливания, должны отвечать следующим требованиям {1-6,

Так как при промышленных процессах стремятся полностью использовать 'весь хлор во время реакции, это требование выдвигалось и при исследованиях, -проводившихся в ла-'бораторном масштабе. Для качественного определения свободного хлора время от времени часть отходящих газов реакции перед колонной щелочной абсорбции 'пропускали через колонку 15 с раствором йодистого калия. В присутствии, свободного хлора сразу выделялся под, который накапливался в конической колбочке, присоединенной к низу колонки для количественного иодометри-ческого определения. Количество образующегося при реакции хлористого водорода можно было определять титрованием содержимого конических колб, установленных под поглотительными колонками 14 и 16. Для проверки полноты задержания хлористого алкила при ректификации газы, прошедшие через колонку 16, пропускают через кварцевую трубку 17, раскаленную до красна при помощи печи 18. При этом все органические хлориды претерпевают пиролиз. Образующийся хлористый водород улавливается в колонке 19, орошаемой щелочным раствором, и может быть определен количественно.

Необходимо помнить, что йод очень летуч, поэтому навеску его берут особым способом. Йод взвешивают не в чистом виде, а в растворе йодистого калия. Для этого в бюксы с притертыми пробками вначале наливают водный раствор йодистого калия в пятикратном количестве по отношению к навеске йода. Затем бюксы с раствором йодистого калия .взвешивают на аналитических весах, записывают показание веса, добавляют йод и после растворения его снова взвешивают с раствором йодистого калия и йодом. Из полученного веса вычитают веса бюксов с раствором йодистого калия: разность между ними будет составлять навеску чистого йода.

Пр i определении титра ААС в 4—5 стаканчиков для взвешивания наливают из микробюретки медленно по каплям по 5 мл раствора и во 15—20 мл дистиллированной воды. Стаканчик с раствором йодистого калия устанавливают под электроды так, чтобы они были на 3—5 мм погружены в жидкость, и затем включают мешалку, вращающуюся со скоростью примерно 200 об/мин. Включив кнопку потенциометра, при помощи реохорда устанавливают стрелку нуль-гальванометра на нулевую отметку и наблюдают за ее положением 5 мин. Если потенциал сульфядсеребряного электрода еще не достиг предельного значения , включают кнопку и ждут еще 5 мин. Эти операции повторяют до тех пор, пока не установится постоянное значение исходного потенциала .

В микрооюретку наливают 0,01 н. раствор азотнокислого аммиаката серебра до отметки 0, подводят микробюретку к стаканчику с раствором йодистого калия, записывают значение исходного потенциала и титруют, приливая по 0,02 мл раствора ААС. После каждого приливания реохордом возвращают стрелку нуль-гальва:зометра на нулевую отметку и записывают новый установившийся потенциал. В начале титрования потенциал изменяется медленно, а при достижении эквивалентной точки происходит скачок потенциала, соответствующий 100—150 мв на 0,02 мл приливаемого раствора. Титрование прекращают, прилив 0,00—0,10 мл раствора ААС после скачка потенциала. Эквивалентную точку определяют по записи потенциометриче-ского титрования. Она находится в пределах двух или иногда трех последовательных приливаний раствора, в которых происходит скачок потенциала.

Для предотвращения потерь иода в атмосферу верхний конец холодильника соединяют с дрекселем 4, заполненным на V3 раствором йодистого калия. В колбу через боковую трубку вводят двуокись углерода. На линии двуокиси углерода устанавливают счетчик пузырьков газа. Скорость подачи двуокиси углерода должна быть не более одного — пяти пузырьков в 1 сек. Двуокись углерода необходимо пропускать в течение всего опыта, чтобы предотвратить окисление иона иода воздухом до свободного иода.

После 90 мин кипячения стенки холодильника трехкратно промывают 20%-ным раствором йодистого калия, а затем дистиллированной водой. Содержимое колбочек количественно переводят в конические колбы с притертой пробкой емкостью 300 мл. Туда же сливают все промывные воды и раствор йодистого калия из поглотителей и титруют выделившийся при реакции свободный иод 0,1 н. раствором гипосульфита до исчезновения синей окраски.

В реакционной колбе после промывания раствором йодистого калия могут остаться смолистые вещества с растворенным в них иодом. Этот остаток необходимо растворить в метаноле и дополнительно оттитровать гипосульфитом. Результат дополнительного титрования суммируют с результатом основного титрования. Содержание х оксиэтиленовых групп в испытуемом веществе определяют по формуле:

2. Хлороформ , который должен оставаться бесцветным после взбалтывания его с раствором йодистого калия.

В склянку с притертой пробкой емкостью 500 мл наливают 10 мл хлороформа; туда же приливают проверенной пипеткой 20 мл испытуемого продукта известной плотности. К смеси бензина с хлороформом прибавляют из бюретки 5 мл раствора Гюбля-Валлера . Склянку плотно закрывают пробкой, причем во избежание потери йода от улетучивания пробку предварительно смачивают 10%-ным раствором йодистого калия, и содержимое склянки осторожно встряхивают. После встряхивания смесь должна быть совершенно прозрачной; в противном случае к пей добавляют еще некоторое количество хлороформа.

Затем в колбу приливают из бюретки 25 мл спиртового раствора йода, плотно закрывают ее пробкой, смоченной предварительно 10%-ным водным раствором йодистого калия, и осторожно встряхивают. К содержимому, в колбе приливают 150 мл дистиллированной воды, колбу закрывают пробкой и смесь энергично встряхивают 5 мин. и оставляют в покое на 5 мин., после чего пробку и стенки ее обмывают 30 мл дистиллированной воды. Содержи-ч мое колбы титруют при перемешивании 0,1 н раствором гипосульфита. Когда жидкость в колбе примет светло-желтый цвет, к ной прибавляют 1 — 2 мл 0,5%-ного раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения

Для открытия тетраэтилсвинца несколько капель исследуемого бензина наносят на фильтровальную бумагу и высушивают ее на прямом солнечном свете или при свете кварцевой лампы. Бумагу обрабатывают сернистым аммонием, или сероводородом, затем после предварительного увлажнения разбавленной уксусной кислотой обрызгивают разбавленным раствором йодистого калия. Если в бензине имеется тетраэтилсвинец, то на бумаге появляется интенсивная окраска. Эта простая проба позволяет надежно определять весьма небольшие количества тетраэтилсвинца в течение нескольких минут.