Главная -> Словарь

Раствором пикриновой

Разбавленный щелочной раствор динитрогексатриаконтана окисляли 1,5%-ным раствором перманганата калия и в качестве единственного продукта получили соединение с температурой плавления 69,5—70°. Чтобы определить положение кетогруппы, продукт окисляли хромовой кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Полученное после выделения плохо кристаллизующееся соединение перекристаллизовывали из водного метанола. Элементарный анализ вещества, плавившегося при 58,5—60°, указывал на состав Сз4Н6бО2 . Сведения об общих выходах и выходах по отдельным стадиям отсутствуют.

Для выяснения структуры ксилолов смесь их с температурой кипения 136—145° окислялась по Ульману , 3%-ным раствором перманганата калия в слабощелочной среде. Непрореагировавший перманганат калия раскислялся метиловым спиртом. Калиевые соли органических кислот отфильтровывались от осадка, который многократно промывался горячей водой. Фильтрат упаривался на водяной бане, повторно фильтровался и добавлялся 10%-ный раствор соляной кислоты до слабокислой реакции и перегонялся.

Судя по температуре кипения фракции 107—111°, в ней должен присутствовать в основном толуол с т. кип. 110,6°, для идентификации толуола фракция окислялась по Ф. Ульману 3%-ным раствором перманганата калия в слабо-щелочной среде. В продуктах окисления была идентифицирована бензойная кислота, которая после двухкратной перекристаллизации плавилась при 120—121° и с синтетической бензойной кислотой депрессию не давала, что однозначно указывает на присутствие толуола в патараширакской нефти.

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деарома-тизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, суль-фокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру . Ароматические углеводороды, получившиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием; кон-статггы этих фракций даны в табл. 2.

Для идентификации ароматических углеводородов, полученных дегидрогенизацией гидроароматических углеводородов, они окислялись слабым раствором перманганата калия по Ульману .

Чтобы установить строение ксилолов, присутствующих в смеси, она окислялась в щелочной-среде 3%-ным раствором перманганата калия. С этой целью в круглодонную колбу поместили 2 г фракции 134—145°, добавили 5%-ный раствор едкого калия до щелочной реакции и затем по каплям в избытке добавляли раствор перманганата калия и нагревали на водяной бане.

Катализаты не реагировали ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что ука^ зывало на отсутствие непредельных углеводородов.

вали определением показателя лучепреломления катализатов. После дегидрирования каждой фракции проверяли активность катализатора, которая оставалась постоянной. Катали-зат не реагировал ни с бромной водой-, ни со слабощелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Катализаты сушили над хлористым кальцием, перегоняли в присутствии металлического натрия и после определения вышеуказанных физических показателей, снова проводили деароматизацию, как описано выше. Деароматизированные катализаты промывали водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушили над хлористым кальцием и перегоняли в присутствии металлического натрия, после чего определяли физические показатели.

дался твердой углекислотой. Полное дегидрирование гекса-гидроароматических углеводородов контролировалось по измерению показателя лучепреломления катализата. После окончания дегидрирования каждой фракции определялась активность катализатора, которая почти не изменялась. Ката-.лизаты не реагировали ни с бромной водой, ни со слабым раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в них непредельных углеводородов.

После окончания дегидрогенизации вышеуказанной фракции, активность катализатора проверялась и она оставалась почти прежней, Катализаты не реагировали ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие непредельных углеводородов в катализатах. Катализах сушился и перегонялся над металлическим натрием, затем определялись константы и производилось его деароматизашш, как это показано выше. Деароматизированный катализах после соответствующей промывки и сушки перегонялся над металлическим натрием и определялись его физические свойства. Вычисление содержания циклопентановых углеводородов производилось по максимальной анилиновой точке деароматизнрованного ката лизата и перечислялось на исходную фракцию. Данные, полученные нами, по содержанию химического состава фракции 60—150° мирзаанской нефти, приведены в табл. 6.

Определение нафталина, 1- и 2 ме-тилнафталинов в бензине или других -нефтяных продуктах, кипящих в пределах температур кипения газойля, может быть проведено при помощи ультрафиолетовой спектрометрии . Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил- рис. 4. нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями также мешают при анализе, но могут быть удалены водным раствором нитрата или ацетата ртути или щелочным раствором перманганата.

В выделенных нами фракциях можно было ожидать наличие конденсированных ароматических углеводородов, поэтому каждая из них была обработана пикриновой кислотой. На исследуемой фракции действовали насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты, после чего реакционную смесь кипятили на водяной бане в течение одного часа; вымораживанием и фильтрованием производили удаление образовавшегося осадка от углеводородов, не вступивших в реакцию. Исследуемые фракции указанным способом обрабатывались до отрицательной реакции на пикриновую кислоту, что указывало на полное выделение конденсированных ароматических углеводородов. Повторной перекристаллизацией осадка из этилового спирта получали пикраты в чистом виде, определением температуры плавления которых устанавливали природу конденсированных ароматических углеводородов.

При ожогах хорошо помогает мазь-эмульсия, состоящая из равных частей льняного или прованского масла и известковой воды. Если этой мази нет, можно смазать пораженное место концентрированным водным раствором марганцевокислого калия или спиртовым раствором пикриновой кислоты. Нужно помнить, что эти два средства действуют только в том случае, если они применяются сразу же после ожога . При незначительных ожогах хорошее действие оказывает смазывание пораженного места 95%-ным этиловым спиртом или мылом. Не надо забывать, что смачивание обожженного места водой только усиливает болезненность и вызывает образование волдырей.

Пикрат нафталина плавится при 151,5°. Глазер после проверки нескольких методов определения нафталина нашел, что всего-удобнее определять количество нафталина продуванием воздуха сперва над навеской нафталина, а затем через десятишариковую-трубку, наполненную раствором пикриновой кислоты. Титрование он производит Vio-норм. КОН.

Как видно из схемы , установка состоит из пяти склянок Дрекселя, соединенных встык или посредством стеклянных трубок, так как резина адсорбирует нафталин. Источник газа присоединен к склянке 1 с 10% раствором серной кислоты, служащей для поглощения из газа аммиака. В склянке 2 налито 75 мл, а в 3 и 4 — по 50 мл рабочего раствора пикриновой кислоты для поглощения нафталина. Склянки с раствором пикриновой кислоты помещены в ванну со льдом. Последняя скляйка 5 с 30% раствором едкого натра предназначена для удаления сероводорода, который может вызвать коррозию счетчика газа.

ные склянки / и 2 наливают по 40—50 мл 1-н. раствора серной кислоты; склянки соединяют между собой впритык резиновой трубкой. К ним последовательно присоединяют склянку 3 с насыщенным раствором пикриновой кислоты для очистки газа от нафталина, стеклянную колонку 4 с болотной рудой или склянку с раствором медного купороса для очистки от H2S и колонку 5 с безводным СаС12 для сушки газа. За колонкой 5 устанавливают газовые часы 6 для замера количества газа.

За склянками с кислотой перед часами ставят две поглотительные склянки вместимостью 0,5—1,0 л; одну с насыщенным раствором пикриновой кислоты для очистки газа от нафталина, другую — с 30%-ным раствором едкой щелочи для очистки от сероводорода.

Сущность метода. Нафталин поглощают из газа при низких температурах 0,8%-ным раствором пикриновой кислоты с образованием нерастворимого в этих условиях пикрата нафталина С10Н8-С6Н2 3 ОН.

Ход определения. Определение нафталина слагается из двух операций — улавливания нафталина из газа раствором пикриновой кислоты в виде пикрата нафталина и разложения полученного пикрата и определения нафталина по количеству освободившейся при этом пикриновой кислоты.

Одновременно с определением количества нафталина, уловленного при пропускании газа в поглотительных склянках, приступают к выделению и определению нафталина, задержанного вместе со смолой в U-образной трубке; для этого продувают через трубку нагретый воздух, улавливают нафталин раствором пикриновой кислоты и анализируют выпадающий пикрат нафталина.

по схеме, приведенной на рис. 45: поглотительную склянку / с 50 мл 75—80%-ного раствора серной кислоты для удаления примесей ненасыщенных соединений; десятишариковую трубку 2 с насыщенным раствором пикриновой кислоты при температуре от О до 2° С; поглотительную склянку 3 со 100 мл насыщенной пикриновой кислоты; колонку 4 с болотной рудой для очистки газа от сероводорода во избежание порчи газовых часов. Склянки 2 и 3 должны во все время опыта находиться в сосуде со льдом. Во время отбора газа необходимо следить, чтобы в этом сосуде было достаточно льда, и спускать холодную воду.

в склянку 2 — насыщенный водный раствор медного купороса. Эти растворы служат для удаления из газа углекислоты и сероводорода. Если исследуемый газ не содержит углекислоты и сероводорода, склянки 1 и 2 удаляют. При наличии в газе нафталина в систему добавляют для удаления паров нафталина две склянки с водным раствором пикриновой кислоты.