Главная -> Словарь

Раствором полухлористой

Затем приступают к поглощению 02 щелочным раствором пирогаллола в сосуде 4. Реакция поглощения О 2 идет крайне медленно, и требуется многократное перекачивание газа из сосуда в бюретку, причем желательно, чтобы температура раствора была не ниже 16° С. При более низкой температуре поглотительная способность раствора резко падает. После первых 5—6 качаний делают замер, затем после стольких же качаний снова замеряют и т. д. Поглощение считается законченным при достижении постоянного объема, который записывается в рабочую тетрадь.

Первый поглотитель с 33%-ным раствором КОН служит для поглощения С02, второй с 55—58%-ной серной кислотой — для поглощения изобутилена , третий—с 75—77%-ной серной кислотой — для поглощения нормального бутилена , четвертый с 80%-ной серной кислотой — для поглощения пропилена , пятый с 98%-ной серной кислотой — для поглощения этилена и шестой сосуд с щелочным раствором пирогаллола предназначен для поглощения кислорода. Поглощение отдельных компонентов производят в последовательности, соответствующей положению сосудов. Для анализа берут 100 см3 газа.

Кислород поглощается щелочным раствором пирогаллола. Для приготовления реактива 5 г пирогаллола растворяют в 15 г только-что прокипяченной и охлажденной воды. Этот раствор наливают в пипетку. Залем приготовляют раствор 120 г едкого кали в 90 см3' воды, тоже прокипяченной. Для этой цели Гемпель не советует брать. едкое кали, приготовленное перекристаллизацией из спирта, так как-при работе с этим сортом всегда получаются ошибки. -Щелочной раствор тоже вливают в пипетку так, чтобы смешивание обоих; рас-. творов по возможности происходило при ограниченном доступе! ЮЗ" духа. Пирогаллол хорошо поглощает кислород воздуха при теше-" ратурах не ниже 15°. Францен говорит, что при 7° он уже мало дей~ ствителен. Белый фосфор не пригоден для поглощения кислорода;. потому что в присутствии тяжелых углеводородов окисляемость е№ падает почти до нуля.1 Содержание кислорода в газе также очень невелико и свидетельствует о проникании его в сеть извне где-нибудь после реторт. j

Сосуд 1 прибора служит для поглощения СОз, SCh, Ш8 и других кислотных газов. Он заполнен 50%-ным раствором КОН. Сосуд 2, предназначенный для поглощения непредельных углеводородов, содержит насыщенный раствор брома. Сосуд 3, служащий для поглощения кислорода, заполнен щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия. Сосуд 4, предназначенный для поглощения окиси углерода, содержит суспензию закиси меди "• или аммиачный раствор полухлористой меди. Сосуд 5 заполнен раствором едкого кали для поглощения СОз при сжигании а сосуд 6 — насыщенным раствором поваренной соли.

Поглощение кислорода раствором пирогаллола А из газа, предварительно освобожденного от кислотных компонентов; определение количества поглощенного кислорода Определение производится на газоанализаторе типа ГХЛ; определяются: сумма кислотных газов ; сумма непредельных углеводородов; О2; СО; Н2; сумма предельных углеводородов и Н2 Хроматографическое разделение компонентов природного газа сочетанием парожидкостной и газо-адсор'бционной хроматографии и газохромато-графического детектирования разделенных компонентов смеси; определяется содержание Н2, Не, N2, O2, СО2, СН4, С2Н0, С3Н8, изо-С4Н10, н-С4Н10, ызо-С5Н12,

В бюретку аппарата набирают определенный объе л анализируемого газа, который последовательно пропускают черэз ряд поглотительных пипеток с реактивами. При этом происходи следующее: сероводород и двуокись углерода поглощаются 30%-ным раствором едкого кали; изобутилен — 68%-ной серной кислотой нормальный бутилен и пропилен — 87%-ной серной кислотой с образованием бутил- и пропилсерного эфиров; этилен — бромно i водой или 100%-ной серной кислотой; кислород—щелочным раствором пирогаллола.

газы многократно пропускают через каждую пипетку, заме-каждый раз их объем. Из одной пипетки в другую газы переводят только тогда, когда поглощение в первой пипетке закончилось . Последовательность пропускания газов через растворы строго обязательна. При анализе газов выжига кокса двуокись углерода поглощается раствором едкого кали; кислород — раствором пирогаллола; окись углерода — •аммиачным раствором солей одновалентной меди.

В бюретку аппарата набирают определенный объем анализируемого газа, который последовательно пропускают через ряд поглотительных пипеток с реактивами. При этом происходит следующее: сероводород и двуокись углерода поглощаются 30%-ным раствором едкого кали; изобутилен — 68%-ной серной кислотой; нормальный бутилен и пропилен — 87%-ной серной кислотой с образованием бутил- и пропилсерного эфиров; этилен — бромной водой или 100%-ной серной кислотой; кислород—щелочным раствором пирогаллола.

воздух, определение кислорода является обязательным. При анализе газы многократно пропускают через каждую пипетку, замеряя каждый раз их объем. Из одной пипетки в другую газы .переводят только тогда, когда поглощение в первой пипетке закончилось . Последовательность пропускания газов через растворы строго обязательна. При анализе газов выжига кокса двуокись углерода поглощается раствором едкого кали; кислород — раствором пирогаллола; окись углерода — медно-аммиачным раствором солей одновалентной меди.

Кислород поглощается щелочным раствором пирогаллола , который легко окисляется, особенно в присутствии

Таким образом, по количеству образовавшейся двуокиси углерода можно ориентировочно судить о составе предельной части анализируемого газа. Цри 900—950° С в результате термической диссоциации окиси меди образуется кислород. После сжигания двуокись углерода поглощается раствором щелочи, а кислород раствором пирогаллола. Водяные пары конденсируются при охлаждении газа до первоначальной температуры. По разности объемов

Установка двух сосудов с аммиачным раствором полухлористой меди вызвана тем, что реакция поглощения окиси углерода идет с образованием сложных комплексных солей, легко отдающих окись углерода обратно. Поэтому в первом сосуде , поглощающем основное количество СО из газа, абсорбция не может дойти до конца, так как первый раствор всегда уже в той или иной степени насыщен. Полное извлечение СО из газа достигается только во втором сосуде , заполненном более активным аммиачным раствором полухлористой меди. По мере насыщения и отработки первого раствора его

Поглощение СО аммиачным раствором полухлористой меди также идет медленно. Основная масса СО поглощается в сосуде 5. Поглощение в этом сосуде ведут до тех пор, пока при одном пропускании через раствор объем газа уменьшится не более чем на 0,2—0,3 см3. После этого переходят к поглощению СО в сосуде 6. Здесь уже поглощение ведут до постоянства объема при постоянной температуре. При больших количествах СО, как, например, в генераторном газе, где содержание его достигает 30%, на поглощение уходит до 30— 40 мин.

Окмсъ углерода определяется путем поглощения ее аммиачным раствором полухлористой меди. 7 г ее растворяют в 100 см3 аммиака, уд. веса 0,97. Другой рецепт: 10,3 г окиси меди растворяют в 100—200 см3 крепкой соляной кислоты, причем получается темный раствор, который вливают в склянку с' брошенными в нее кусками медной проволоки или сетки. Склянка должна быть такой величины, чтобы над жидкостью не оставалось воздуха. Ее хорошо» закрывают пробкой и оставляют до тех пор, пока раствор не про-; светлится почти до бесцветности, на что требуется неделя. Бесцветный раствор сливают в большую колбу и разводят 1,5—2 л -воды. При этом выделяется белая полухлористая медь, которую и отдаляют декантацией и промывают 100—200 см3 холодной прокипйчен-ной БОДЫ. Полученную лолухлористую медь переносят в другую»' колбу и обрабатывают свежим аммиаком до полного растворения. "

Поглощаемые составные части газа определяют обычным образом . Циркуляцию газа ведут при открытых кранах вилки .9 и соответствующего поглотительного сосуда. Последовательность поглощения: СОз, СПН2П Оа и СО. Следует помнить, что 1;осле поглощения непредельных углеводородов в сосуде 2 броиной юдой газ нужно направить в сосуд 1 со щелочью для удаления паров брома и только после этого измерять его объем. При поглощении окиси углерода аммиачным раствором полухлористой меди газ направляют в сосуд 4, который должен содержать достаточно свежий реагент. Выделяющийся в процессе реакции аммиак поглощается при циркуляции газа разведенной серной кислотой, применяемой в качестве запирающей жидкости.

В результате соприкосновения с раствором полухлористой меди газ насыщается парами аммиака, которые перед измерением объема газа необходимо удалить.

В частности различной реакционной способностью низших олефшшв пользуются для разделения газовых -..смесей. 54в/о-яая серная кислота поглощает только Ибобутилен; 65°/о-ная кислота поглощает бутилены и бутадиен; для поглощения пропилена требуется кислота концентрацией 85°/о и в газовой смеси остается непоглощенньгм этилен. Бутадиен от других углеводородов фракции С4 может быть отделен в виде комплекса CU2CJ2 • C.iHe, получаемого при взаимодействии с раствором полухлористой меди в водном растворе хлористого аммония:

Гидролиз в кислой среде можно осуществит, следующим способом. В колонну, наполненную кольцами Рагаига, снизу вводят хлористый аллил вместе с водяным паром. Насадку орошают 0,2%-ным раствором полухлористой меди ц разбавленной соляной кислоте. Гидролиз проводят при 80' . Сверху гидролизной колонны отгоняются пепрореагировавший хлористый аллил, диаллиловый эфир и пропионовый альдегид, образовавшийся в результате перегруппировки аллнлового спирта в кислой среде. Хлористый аллил возвращают обратно на гидролиз. Из нижней части колонны непрерывно отподят кислый растнор аллилоного спирта с концентрацией последнего около 4,4%. После нейтрализации этого растнора и перегонки . Поэтому либо экстрагируют спирт крезолом после некоторого разбавления /тгрете-бутилсерной кислоты водой, либо это разбавление производят до

Углеводороды С4 разделять ректификацией ввиду близости температур кипения очень трудно. Поэтому для их разделения можно применять физические методы, основанные на изменении относительных лету-честей углеводородов С4, и химические методы, использующие легкую способность дивинила образовывать комплексные соединения с аммиачным раствором полухлористой меди, вступать во взаимодействие с двуокисью серы и др. .

Третья пипетка, служащая для поглощения окиси углерода, заполняется солянокислым раствором полухлористой меди. При-154

Для определения таких количеств кислорода в газе в присутствии водорода, окиси углерода, предельных и непредельных углеводородов и азота могут быть применены методы, основанные на реакции взаимодействия кислорода с аммиачным раствором полухлористой меди и на реакции взаимодействия кислорода с медью, смоченной аммиачным раствором хлористого аммония.