Главная -> Словарь

Раствором роданистого

По окончании реакции водный слой, состоящий из раствора поваренной соли, содержащего небольшие количества фенолята, отделяется. Сложный эфир промывают водой раствором поваренной соли или лучше разбавленным раствором хлористого кальция. Отгонкой с водяным паром в вакууме он освобождается от фенола и остатков нейтрального масла. После отгонки ариловый эфир алкилеульфо'кислоты очищают отбеливающей землей, фильтруют на фильтрпрессе и получают эфир в виде желтого прозрачного масла приятного запаха .

Перед отбором пробы газовую пипетку и соединенную с ней резиновой трубкой напорную склянку заполняют раствором поваренной соли: для этого поднимают напорную склянку и закрывают сначала нижний, а затем верхний краны пипетки. Свободный конец газовой пипетки при помощи резиновой трубки присоединяют к источнику исследуемого газа, опускают напорную склянку настолько, насколько это необходимо для засасывания газа, открывают сначала нижний кран, потом верхний. Первую порцию газа, отобранную в пипетку, выбрасывают. Чтобы не отсоединять пипетку от источника газа, пользуются пипетками с серповидными кранами и трехходовыми кранами , через боковые отростки которых и выбрасывают первую порцию газа. Затем газ снова засасывают в пипетку, опуская напорную

Перед заполнением пробоотборников анализируемым образцом газа их необходимо освободить от предыдущей пробы, промыть бензином, если они содержали тяжелые нефтепродукты, продуть сжатым воздухом до полного удаления паров бензина и испытать на герметичность; газометры с водным затвором заполнить насыщенным раствором поваренной соли. Для насыщения раствора NaCl анализируемым газом им заполняют газометр примерно на V3 его объема и оставляют на сутки, время от времени встряхивая.

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу ; в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100° ; в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, например обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола о виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор-

Сосуд 1 прибора служит для поглощения СОз, SCh, Ш8 и других кислотных газов. Он заполнен 50%-ным раствором КОН. Сосуд 2, предназначенный для поглощения непредельных углеводородов, содержит насыщенный раствор брома. Сосуд 3, служащий для поглощения кислорода, заполнен щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия. Сосуд 4, предназначенный для поглощения окиси углерода, содержит суспензию закиси меди "• или аммиачный раствор полухлористой меди. Сосуд 5 заполнен раствором едкого кали для поглощения СОз при сжигании а сосуд 6 — насыщенным раствором поваренной соли.

Впделивииеся нафтеновые кислоты экстрагируют легким бензином в делительной воронке. После короткого отстаивания прозрачный бензиновый раствор кислот отделяют от водного раствора и промывают насыщенным раствором поваренной или глауберовой соли до отрицательной реакции промывной води на минеральную кислоту . Не содержащий минеральных кислот бензиновый раствор обезвоживают над безводным сульфатом натрия, отгоняют бензин и сушат остаток при 120° С до постоянной массы во втором злаке.

В круглодонную колбу с пришлифованным к пей обратным холодильником вносят 100 г пинаколинового спирта, 90 г уксусного ангидрида и 10 г катализатора . Реакционную смесь нагревают па водяной бане 2 ч, затем в колбу добавляют 50 мл воды и кипятят еще 30 мин для разложения избытка уксусного ангидрида. Всплывший маслянистый слой отделяют от водного слоя, промывают до нейтральной реакции насыщенным раствором поваренной соли, обезвоживают над сульфатом натрия, разгоняют и отбирают фракцию 133—137 "С. Выход 105 г, или 88% от теоретического.

шшаколинацотата при 460—480 °С. Из 200 г пинаколинацстата поело пиролиза образуется примерно 110—120 г конденсата. Его промывают насыщенным раствором поваренной соли до нейтральной реакции, обезвоживают над сульфатом натрия и перегоняют в колонном аппарате .

Реакционную смесь по охлаждении переносят в делительную воронку, добавляют туда 20—40 мл воды и взбалтывают. При этом отстаивается водный слой, в который переходит основное количество серной кислоты. Нижний слой отделяют, а верхний обрабатывают 2—3 раза 10%-ным раствором соды для нейтрализации остатка серной кислоты. После этого реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором поваренной соли до нейтральной реакции. Затем реакционную смесь обезвоживают над безводным поташом и при атмосферном давлении отгоняют до 180° G углеводороды — продукты полимеризации изобутилена . Остаток перегоняют в вакууме. При этом вначале отгоняется небольшая головная фракция 116 —126° С , представляющая собой моноалкилированный /г-крезол, а затем при т. кип. 145—150° С — основная масса алкилата — 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол. Выход его 160—130 г, что составляет 72—80% от теоретического. При перегонке алкилата в колбу следует добавить 2—3 г соды для нейтрализации содержащихся в алкилате следов крезолсульфо-кислоты, которая образуется в процессе алкилирования в результате псбочной реакции сульфирования и-крезола. Без добавки соды свободная крезолсульфокислота во время перегонки может вызнать доалкилирование 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфе-иола Фракция 145—150° С застывает в сплошную кристаллическую массу и плавится при 62—66° С. После перекристаллизации из половинного объема этилового спирта получают белые кристаллы с т пл. 69—70° С.

В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и механической мешалкой, вносят 94 г фенола, 1360 диизобутиленовой фракции и после растворения в ней фенола, при перемешивании, в течение 45 мин вводят в реакционную колбу из капельной воронки 20 г серной кислоты. При этом температуру реакционной смеси все время необходимо поддерживать в пределах 30—35° С. После прибавления кислоты реакционную смесь продолжают перемешивать при той же температуре еще 1 ч и оставляют стоять на 24 ч. Затем к реакционной смеси добавляют 200 мл воды, переносят реакционную смесь в делительную воронку, отстаивают в ней, отделяют отстоявшийся слой разбавленной серной кислоты и промывают его горячим раствором поваренной соли до нейтральной реакции. Полученный продукт алкилирования при охлаждении затвердевает в густую массу, из которой фильтрованием отделяют кристаллы октилфенола. После перекристаллизации из изооктана кристаллы плавятся при 68— 70° С .

В электрической печи помещают трубку из термостойкого стекла диаметром 2,0—2,5 см, в которую вносят слой стеклянных бус и затем слой алюмосиликатного катализатора. Назначение стеклянных бус — равномерный нагрев и испарение сырья. Один конец трубки соединяют с пипеткой, служащей для подачи сырья, а второй с системой: приемники катализата — поглотительные сосуды — газометр. Поглотительные сосуды служат для улавливания паров катализата, увлекаемых из приемников отходящими газами. Первый поглотитель •— дрексель, содержащий соляровое масло , соединяют с трубкой, наполненной активированным углем. Газ, пройдя трубку с углем, может быть направлен при помощи трехходового крана к газовым часам или к газометру, заполненному насыщенным раствором поваренной соли.

Метод определения содержания хлора заключается в сжигании испытуемого продукта со смесью Эшке , воздействии на образовавшиеся хлориды раствором азотнокислого серебра и оттитровывании избытка азотнокислого серебра раствором роданистого аммония.

Колбу сильно встряхивают в течение 5 мин. Затем содержимое колбы разбавляют 30—40 мл теплой дистиллированной воды и избыток AgN03 оттитровывают 0,025 н раствором роданистого калия KCNS. Титрование ведут до бледно-розового окрашивания.

К раствору в стакане приливают при постоянном перемешивании 10 мл 0,1 н раствора азотнокислого серебра. Избыток азотнокислого серебра в стакане оттитровывают в присутствии 1 —2 мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов 0,1 н раствором роданистого аммония до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 10 мин.

В зависимости от наличия приборов этим же стандартом предусматривается амперометрическое титрование с применением тех же реагентов . При отсутствии приборов для потенциометрического или амперометрического титрования зарубежные стандарты допускают применение химического метода . Этот метод пригоден для определения содержания меркаптановой серы в топливах от 0,001 до 0,01% масс. Помехи от других сернистых соединений такие же, как и в потенциометрическом методе. Топливо приводят во взаимодействие с раствором азотнокислого серебра, образующего с меркаптанами меркаптиды серебра; избыток реагента от-титровывают тиоцианатом аммония в присутствии индикатора — железоаммонийных квасцов рекомендует определять ацетилен методом, основанным на взаимодействии ацетилена с аммиачным раствором азотнокислого серебра и на титровании избыточного количества раствора серебра раствором роданистого аммония. Реакция протекает по уравнению:

Определение производят следующим образом: в две поглотительные склянки, соединенные последовательно, наливают точно измеренное количество раствора азотнокислого серебра; в первую 8—10 мл, во вторую 2—3 мл и прибавляют по несколько капель аммиака. К первой склянке присоединяют газометр с исследуемым газом; записывают объем газа, температуру и давление, и пропускают газ через раствор со скоростью 10—12 мл в минуту, до появления заметной мути ацетиленистого серебра . По окончании пропускания газа раствор встряхивают, муть собирается в крупные хлопья. Осветлившийся раствор фильтруют в колбу, ополаскивают поглотители небольшими порциями воды, которую также сливают через фильтр, промывают осадок, фильтрат подкисляют 1—2 каплями азотной кислоты и титруют 0,01 н. раствором роданистого аммония, в присутствии индикатора железо-аммонийных квасцов, до слабо розового окрашивания. Расчет производят по формзгле:

Количественно продукты разложения могут быть определены объемным титрованием, сероводород - иодометрически, а меркаптаны - титрованием избытка раствора азотнокислого серебра раствором роданистого калия в присутствии железо-аммонийных квасцов. Запись результатов производится по образцу, приведенному в табл.1.

Количество ^сероводорода определялось иодометрически и дано в пересчете на элементарную серу, меркаптаны — титрованием избытка азотнокислого 'серебра раствором роданистого аммония в присутствии железо-аммиачных квасцов. Во всех опытах меркаптаны практически отсутствовали.

Избыток AgN03 оттитровывают 0,05 н раствором роданистого аммония NH4CNS в присутствии железоаммиачных квасцов. Титрование ведут до бледнорозового окрашивания.