Главная -> Словарь

Равновесие смещается

Образование большого количества этилена объясняется тем, что для разрыва связи С—С нужно значительно меньше энергии , чем для разрыва связи С—Н . Реакция дегидрирования является равновесной, при повышении температуры равновесие сдвигается вправо.

равновесие сдвигается вправо с повышением температуры и снижением давления. В то же время повышение парциального давления водорода способствует подавлению побочных реакций уплотнения образующихся непредельных углеводородов, приводящих в итоге к отложениям кокса на катализаторе и падению активности последнего. Исходя из этих соображений, для всех модификаций промышленных установок риформинга предусматривалось повышенное давление, которое определялось в первую очередь активностью катализатора.

и в растворе существует сравнительно высокая квазиравновесная концентрация трифенилметильных радикалов. Поэтому обрыв цепей идет с участием и пероксидных и трифенилметильных радикалов. Последние реагируют, видимо, с RO* с диффузионной константой скорости . Так как с понижением и повышением температуры равновесие сдвигается влево, то соответственно в этом направлении растет ингибирующее действие добавок трифенилметана.

давления в системе. Кроме того, при увеличении давления равновесие сдвигается влево. Это согласуется с экспериментальными данными . Так, увеличение давления от 1 до 7 и 26 атм привело к уменьшению конверсии этана от 38,8% до 32,9% и 27% соответственно.

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры . Низкомолекулярные н-парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорга-нические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным , роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение , что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами.

При увеличении расхода растворителя равновесие сдвигается вправо, при этом расход активатора, участвующего в процессе комплексообразования, уменьшается. Зто приводит к необходимости одновременно повышать расход активатора, что снижает экономичность снижается скорость и глубина извлечения комплексообразующих компонентов из фракций долинокой нефти. Так, при обработке этих фракций карбамида оптимальный расход хлористого метилена составляет 100—150% на нефть. В связи с этим авторы предлагают использовать для рециркуляции депарафинированное дизельное топливо и раствор парафина. Следовательно, выбор растворителя и активатора для карбамид-вой депарафинизации и их оптимального расхода зависит от качества сырья, природы растворителя и активатора, их взаимной

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры . Низкомолекулярные н-парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорга-нические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным , роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение , что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами.

При увеличении расхода растворителя равновесие сдвигается вправо, при этом расход активатора, участвующего в процессе комплексоо'бразования, уменьшается. Это приводит ,к необходимости одновременно повышать расход активатора, что снижает экономичность процесса. 'Кроме того, растворитель в какой-то степени разрушает комплекс, поэтому повышение его содержания приводит к повышению расхода карбамида. С увеличением расхода хлористого метилена выше оптимального ' снижается скорость и глубина извлечения комплексообразующих компонентов из фракций долинокой нефти. Так, при обработке этих фракций 100% карбамида оптимальный расход хлористого метилена составляет 100—150% на нефть. В связи с этим авторы предлагают использовать для рециркуляции депарафинированное дизельное топливо и раствор парафина. Следовательно, выбор растворителя и активатора для карбамид-ной депарафинизации и их оптимального расхода зависит от качества сырья, природы растворителя и активатора, их взаимной

С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону образования циклопарафинов. Данные об изменении стандартной энергии Гиббса приведены ниже:

При температуре выше 280°С равновесие сдвигается в сторону образования изомерных продуктов; при этом глубина гидрирования снижается, а при 300-320°С содержание комплексообразующих углеводородов уменьшается на 24% . Было изучено влияние изменения давления на процесс гидроочистки жидких парафинов при оптимальной температуре гидрирования 280°С. При 7 МПа содержание ароматических углеводородов было снижено до 0,05? .

Реакция уплотнения ароматических углеводородов ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола . Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5: 1 до 10:1 глубина превращения бензола в дифенил при 700° С снижается примерно с 21 до 1%.

Алкилирование и полимеризация— реакции, противоположные крекингу, протекают по карбений ионному механизму. При температурах ниже 400 "С они доминируют над крекингом, а при высоких температурах равновесие смещается в сторону деалкили — рования и деполимеризации.

Теоретические основы. Реакция синтеза МТБЭ из изобутиле — на и метанола протекает, как и С — алкилирование по цепному карбений ионному механизму с выделением 66 кДж/моль тепла, а ее равновесие смещается вправо при повышении давления и снижении температуры.

При увеличении времени контакта равновесие смещается в сторону комплекса А, более прочно связанного с поверхностью катализатора, так как связь Сперв—катализатор прочнее, чем связь Свтор—катализатор.

Реакция между четырехокисью осмия и 1,2-гликолями является равновесной: к присутствии воды равновесие смещается вправо, в сторону образования гликолей, в отсутствие же воды происходит разложение гликолей с образованием альдегидов и кетонов . Кроме того, теперь ясно, что промежуточный продукт , образование которого предполагалось Беезекеном и Криджи, может окисляться хлоритами или перекисью водорода с образованием продукта , который мгновенно распадается на гликоли и четырехокись осмия. Такая схема исключает стадию гидролиза сложного эфира осмиевой кислоты и ставит эту важную реакцию в один ряд с окислением олефинов иерманганатом.

Образованию окиси углерода по реакции способствуют высокие температуры ; теоретически равновесие "смещается почти полностью вправо при температуре выше 900 °С. Образованию СО2 в результате экзотермической конверсии СО способствуют более низкие температуры .

Следовательно, реакции гидрирования алкенов нормального строения термодинамически возможны при 100°С. Но абсолютная величина АО" реакции уменьшается при повышении температуры и приобретает численные положительные значения, т. е. равновесие смещается в сторону дегидрирования, что характерно для термического разложения. '

Эти реакции эндотермичны, и их равновесие смещается вправо только при 1000 — 1300 °С . Однако при практическом осуществлении процесса с целью его ускорения требуется более высокая температура: 1500 — 1600 °С для метана и 1200 °С для жидких углеводородов.

Реакция сильно эндотермична, и ее равновесие смещается вправо лишь пш повышении температуры . Чтобы увеличить степень конверсии метана, ведут процесс при 800—900 °С в избытке водяного пара. При атмосферном давлении этот избыток непелик , но повышение давления неблагоприятно влияет на состояние равновесия, и в этом случае приходится работать с объемным отношением пара к метану ~4 : 1.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.