Главная -> Словарь

Равновесные концентрации

ния и характеризует число возможных расположений N частиц в пространстве с обобщенными координатами dxi — dxlt dylt dz1....dxNr dyN, dzN. Для решения этого уравнения первая часть, содержащая5 равновесный потенциал, интегрируется по координатам. Вторая часть, относящаяся к потенциалу, вызывающему смещение частиц; с положением равновесия, интегрируется по объему в пределах от 0 до оо, где dx\ = dxldyldzl—4nr4r. При Mpa = Ф функция распределения принимает вид:

где / — функция числа соседних молекул. Она изменяется от f = /2 для гранецентрированной кубической упаковки до-/ = 1 для простой кубической упаковки. При изменений -упаковки молекул с изменением температуры эти закономерности нарушаются, но вполне может быть принято, что при данной температуре число соседних молекул постоянно. Из этих соображений, а также учитывая другие, о которых будет сказано далее, потенциальная: энергия может быть выражена через равновесный потенциал для; какой-либо постоянной температуры:

I ЗФ \ При условии, что равновесный потенциал равен нулю, а

где т = фст — ФР — перенапряжение анодного процесса коррозии, В; фст—стационарный потенциал стали по электроду сравнения, В; фр — равновесный потенциал железа в данной среде относительно того же электрода сравнения, В; Дф = ф — фст —катодная поляризация обсадной колонны на данной глубине; Ф —потенциал колонны при катодной защите, В; Ьа — угловой коэффициент прямолинейного участка анодной поляризационной кривой.

Равновесный потенциал железа в сероводородсодержащей пластовой воде при рН = 5 рассчитывают по формуле

Равновесный потенциал железа в общем случае рассчитывают по выражению

Для протекания коррозии необходимо, чтобы равновесный потенциал металла был отрицательнее, чем равновесный потенциал коррозионного агента фк . Если отделить пространственно металл от коррозионного агента

Равновесный потенциал выделения хлора зависит от активности

Равновесный потенциал выделения водорода на катоде из раствора

При электролизе с ртутным катодом равновесный потенциал

Равновесный потенциал разряда на аноде молекул воды с выделе-

Рис. 95. Равновесные концентрации

Равновесные концентрации при изомеризации бутанов, представляющей для нас особый интерес, можно найти для разных температур при помощи диаграммы, изображенной на рис. 95. В табл. 129 приведены количественные данные по равновесиям процессов изомеризации бутанов, пентанов и гексанов в жидкой фаз-е, осуществленных в США в промышленном масштабе . Цифры представляют объемные проценты того или иного изомера в жидкости. Из этих результатов вытекает следующее.

Расчет. Равновесные концентрации смеси вода — фенол при 346 гПа в % приведены ниже , все расчеты выполним также в массовых единицах):

Используя приведенные выше равновесные концентрации, интегрирование проводим графическим методом. На основе приведенных выше равновесных концентраций строим график зависимости 1/ от к и определяем площадь, ограниченную полученной кривой, осью абсцисс и вертикальными линиями, проходящими через заданные значения концентраций *i=0,02 и х0=0,4. В результате ингегрирования получим:

значение AZ при температуре Т и давлении Р означает, что при этих условиях данная химическая реакция может протекать самопроизвольно. При этом, чем больше абсолют — ное значение отрицательной величины AZ, тем больше вероятность протекания реакции и тем больше будут равновесные концентрации ее продуктов.

Очевидно, что при термолизе углеводородного сырья будут разрываться в первую очередь наиболее слабые связи и образовываться продукты преимущественно с меньшей сво — энергией образования. Таким образом, термодинами — : анализ позволяет прогнозировать компонентный состав и подсчитать равновесные концентрации компонентов в продуктах реакций в зависимости от условий проведения термических, а также каталитических процессов. Однако, компонентный состав и концентрации продуктов химических ций в реальных промышленных процессах не всегда с результатами термодинамических расчетов. При проектировании, математическом

Расчеты термодинамического равновесия показали, что равновесные концентрации циклопентанов при превращениях различных алканов имеют следующие значения:

оно ограничено равновесием, существующим при условиях процесса. Данные но равновесию для изомерных парафинов вычислены до октанов включительно, а также для некоторых изомерных нафтенов. Эти вычисления основываются на различиях в тсплотах. сгорания. В некоторых случаях эти различия малы, поэтому бывает трудно вычислить равновесные концентрации с той же точностью, с которой они могут быть определены экспериментально. Однако, за несколькими исключениями, вычисленные и экспериментальные данные хорошо согласуются между собой.

Рис. 1. Равновесные концентрации пентанов.

Равновесные концентрации пяти изомеров были вычислены по наиболее надежным из имеющихся термодинамическим данным для пределов температур от 25 до 727° . При температурах, применяемых при работе с катализаторами типа галоидных солей алюминия, образуется преимущественно неогексан .

Равновесные концентрации, определенные экспериментально, приведены в табл. 6. По данным другой экспериментальной работы концен-