Главная -> Словарь

Равновесным процессом

Значительно более высокие октановые числа бензинов, получаемых в процессе каталитического крекинга, объясняются главным образом высоким содержанием п них парафинов и олефшгов с разветвленными цепями, а также отчасти сравнительно высоким содержанием в таких бензинах ароматических углеводородов . Нормальные олефины в условиях промышленного каталитического крекинга быстро подвергаются изомеризации, в том числе и скелетной изомеризации. Таи, гек-сен-1 при температурах от 285 до 500° над окисью алюминия и алюмо-силикатным катализатором изомеризуется главным образом в метилпен-тены и диметилбутон . Пентен-1 над активированной глиной при 400° дает пептоновую фракцию с 82% изопентена. При тех же условиях н-октен подвергается главным образом крекингу и полимеризации, но фракция С8 содержала 80%, изомеризованных октенов , содержавших, от пяти до восьми атомов углерода, путем пропускания их над окисью алюминия, активированной фтористым водородом при 300—400° с последующей гидрогенизацией продуктов изомеризации, было обнаружено значительное увеличение октанового числа . В этой работе были применены практически чистые олефины-1. После выделения нижекипящих изомеров непрореагировавший олефин направляли в процесс вторично. Этим методом из пентена-1 была получена смесь, состоящая из 32,1%. пентена-2,16%, 2- и З-метилбутена-1, 26% неизменившегося пентена-1, 21,5% 2-метилпентена-2. При гидрогенизации был получен продукт с октановым числом 80 против 62 у н-пен-тана. Из гексена-1 получена смесь изомерных гексенов, которые при гидрогенизации дают продукт с октановым числом 76 против 26 у к-гексана. Аналогичным образом из гептена-1 получается смесь изомеров, которая после гидрогенизации имеет октановое число 60,6. Октен-1 после изомеризации и гидрогенизации имеет октановое число 70,4. При отделении нижекипящих изомеров и рециркуляции неизмененного оле-фина получаются более высокие выходы разветвленных изомеров, чем соответствующие термодинамически равновесным концентрациям.

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение AF° и

Добавка водяного пара при дегидрировании по этому способу имеет •целью понижение парциального давления паров этилбензола и, таким образом, способствует протеканию реакции дегидрирования, являющейся равновесным'процессом. Кроме того, введение водяного пара заметно уменьшает •отложения кокса на катализаторе.

Содержание хлора в катализаторе. Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором которого является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Объемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне 10 —30-Ю"6. Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора является равновесным процессом: содержание хлора в ка — тализаторе зависит от мольного отношения водяные пары : хлоро — водород в газовой фазе.

2.4.6. Мольное соотношение вода : хлор при постоянной температуре процесса определяет содержание хлора на катализаторе. Поскольку процесс нанесения хлора на катализатор и удаления его под воздействием паров воды является равновесным процессом, содержание хлора на поверхности катализатора зависит от концентрации паров воды и хлористого водорода в газовой фазе, находящейся в контакте с катализатором. -О-А1-0-А1-ОН + НС1 - -О-А1-0-А1-С1 + Н2О . \0/ \0/

Устойчивая работа катализаторов риформинга, кислотным промотором которых является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании в катализаторе и низкой влажности в системе риформинга. Объемное содержание влаги в циркулирующем газе поддер i ивается обычно на уровне 10—30 млн-1 . Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора — у-оксида алюминия является равновесным процессом: содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары : хлороводород в газовой фазе:

Соотношение между бутаном и водяным паром составляет примерно 1 : 2. Применение водяного пара имеет много преимуществ, которые особенно отчетливо проявляются во второй стадии — при дегидрировании бутена в бутадиен. Пар поставляет тепло для эндотермического процесса и снижает парциальное давление дегидрируемого углеводорода, что, как уже отмечалось, благоприятствует процессу дегидрирования, который протекает с увеличением объема п является равновесным процессом. Кроме того, отпадает необходимость в предварительном подогреве углеводорода до температуры дегидрирования, так как возможно соответственно перегреть водяной пар. Например, на втором этапе дегидрирования достаточно подогреть бутен до температуры на 60° ниже температуры реакции и это предохранит его от возможных превращений, вызываемых высокой температурой.

Константы ионизации, как известно, характеризуют относительную тенденцию кислот и оснований к присоединению или отщеплению протона в растворе. Степень ионизации зависит только от константы ионизации кислоты или основания и величины рН. Ионизация является равновесным процессом, который управляется законом действия масс; равно-

Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Обьемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне *10~ . Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора является равновесным процессом: содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары : хлороводород в газовой фазе.

Содержание хлора в катализаторе. Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором которого является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Объемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне -ЮЛ Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора является равновесным процессом: содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары: хлороводород в газовой фазе.

Уравнение Михаэлиса - Ментена справедливо для таких процессов, в которых промежуточный продукт связан обратимым равновесным процессом с исходными реагентами и катализатором и кинетически стабилен по отношению к необратимому превращению в продукты реакции. Поэтому некоторая часть катализатора находится в виде интермедиата , который превращается в продукты реакции. С учетом вышесказанного одномаршрутный процесс превращения реагента в продукт с участием катализатора можно представить следующей схемой:

Содержание хлора в катализаторе. Стабильная активность катализаторов риформинга, кислотным промотором которого является хлор, возможна лишь при достаточном его содержании на катализаторе и низкой влажности в реакционной системе. Объемное содержание влаги в циркулируемом ВСГ поддерживается обычно на уровне • 10 . Хлорирование и дехлорирование носителя катализатора является равновесным процессом: содержание хлора в катализаторе зависит от мольного отношения водяные пары : хлороводород в газовой фазе.

Термическая обработка высших олефинов сопровождается образованием насыщенных и ненасыщенных углеводородов с большей или меньшей сложностью» молекул . Но самыми важными изменениями, сопровождающими пиролиз высших олефинов, являются расщепление связи между атомами углерода с образованием радикалов , циклизация, возникновение двойных связей и потеря водорода. Полимеризация высших олефинов под давлением происходит при сравнительно низких температурах и' сопровождается, точно так же как и для простых членов этого ряда, образованием полимеров, а также насыщенных углеводородов, вероятно обладающих нафтеновой структурой. Так например уплотнение 1-октена при 400° под давлением 500 ат наблюдали Hugel и Cohn142. Образуются углеводороды, жидкие в этих условиях. Те же исследователи налили, что полимеризация гексадецилена в димер и тример представляла собой единственную реакцию, наблюдавшуюся при нагревании этого углеводорода при 300° под давлениями в пределах от 5 до 1000 ат. Полимеризация ускоряется увеличением давления и считается равновесным процессом. В других опытах 143 гексадецилен нагревался в трубках полностью или не вполне занятых углеводородом. Перегонка конечных продуктов показала, что если олефин присутствовал во время полимеризации в газовой фазе, то полу-