Главная -> Словарь

Равновесного испарения

Иная картина наблюдается при коррозионно-усталостном нагружении . Далее начинают преобладать процессы поперечного скольжения и релаксации напряжений. Однако постоянное генерирование дополнительного потока дислокаций за счет поверхностной электрохимической реакции из объемов металла поддерживает высокую запасенную энергию и их плотность. Следствием этого является более плавное, чем на воздухе, уменьшение уровня микроискажений в интервале от 600 до 2000 циклов. При

Как известно, при пропускании чистого параводорода над некоторыми металлическими поверхностями и при определенных минимальных температурах быстро устанавливается равновесие между пара- и орто-модификациями такое же, как и у обычного водорода, т. е. 1 :3. Равновесие устанавливается при адсорбции водорода на активных центрах металла, обусловливающей возбуждение межатомных связей. При обратной рекомбинации водородных атомов и устанавливается обычное равновесное состояние пара и ортомодификаций. Воспрепятствовать указанному выше установлению равновесия можно, если в водороде

3.1. РАВНОВЕСНОЕ СОСТОЯНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рассматривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим , на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом . Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 С, что соответствует значению 1/Г-104 по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных

3.1. Равновесное состояние катализаторов.................. 95

Между металлом и внешним пространством возникает градиент потенциала, стремящийся задержать эмиссию электронов. В конечном счете устанавливается равновесное состояние, при котором, однако, металл притягивает электроны внешнего пространства к своей поверхности, а последние отталкивают электроны металла от поверхности вглубь металла. В итоге в поверхностных слоях металла образуется избыток положительных ионов и создается двойной электрический слой по обе стороны межфазной границы.

Поведение поверхностного слоя описывается учением о капиллярности, рассматривающим его равновесное состояние. Наиболее характерными примерами равновесного состояния лужат мениски и капли, образующиеся при контакте жидкости с воздухом или другой жидкостью, а также тонкие пленки, например пленки, образующие мыльные пузыри.

разрушаться. Силы связи в точках контакта также не остаются неизменными, что обусловлено различиями в условиях формирования каркаса при изготовлении смазки и его реставрации после прекращения деформирования. Предел прочности смазки после прекращения деформирования, как правило, не достигает исходного значения. Скорость тиксотропного восстановления весьма высока. Равновесное состояние достигается сразу после прекращения деформирования смазки. Иногда этот процесс растягивается во времени на часы и даже сутки. В результате несовершенной реставрации каркаса мы имеем дело как бы с двумя разными системами — исходной и полученной после деформирования.

Согласно Циммершиду в гомогенной растворенной фазе основное равновесное состояние при комплексообразовании характеризуется уравнением , для которого применима следующая константа равновесия:

Еще в 1933 г. было известно, что при обработке и-гексана хлористым алюминием, активированным водой, образуются более низкокипящие углеводороды, которые, по-видимому, содержат некоторое количество 2- и 3-метилпентанов. Последующими работами различных исследователей было окончательно установлено, что промотированные галоидные соли алюминия способны приводить реакцию в равновесное состояние при участии всех пяти возможных изомеров гексана.

В равновесной смеси циклогексана, бензола и водорода при повышении температуры начинает протекать реакция C6Hi2 — CeH6 + 3th и, наоборот, при понижении температуры такая же смесь начинает реагировать по уравнению С6Н6 + ЗНа —• C6Hia, так как каждой новой температуре соответствует совершенно определенное равновесное состояние системы.

гипотетическом способе вывода процесса на установившийся режим. Для расчета применяют метод встречной релаксации, основа которого — расчет однократного равновесного испарения на каждой ступени разделения.

1 Уравнения и выведены на основе законов Рауля и Дальтона; см. литературу по вопросам перегонки и ректификации. Для систем, где общее давление превышает 4 am, рекомендуется пользоваться константами равновесного испарения.

2 Весовой процент растворителя в загрузке аппарата для равновесного испарения. Углеводородная смесь представляла собой смесь ароматических и неароматиче-•ских углеводородов в отношении 50 : 50. ,

При наборе высоты в баке самолета могут иметь место неравновесные условия испарения топлива. В этом случае образование горючих смесей может происходить до больших высот, чем следовало бы из условий равновесного испарения.

К первой группе относятся всевозможные приборы для перегонки легких нефтепродуктов, а также колбы с дефлегматорами разных систем и без дефлегматоров, ко второй — лабораторные трубчатки для равновесного испарения, третью группу составляют колбы и кубики с ректификационными колоннами различных конструкций.

Процесс однократного испарения осуществляется па всех современных трубчатых установках для перегонки нефти и мазутов . Кривая однократного испарения нефти дает проектировщику возможность определить, до какой температуры требуется нагреть нефть, чтобы получить необходимую долю отгона. Иногда помимо кривой ОИ требуется знать состав и свойства полученных в результате однократного испарения отгона и остатка нефти.

нефть из сырьевого мерника в систему нагрева и испарения со скоростью 400 мл/ч. Режим равновесного испарения устанавливается после того, как пропущено 250—300 мл нефти. При этом температуры в парах и жидкости также становятся одинаковыми. Затем спускают жидкость и конденсат из обоих приемников и начинают замерять объем пропускаемой нефти, образующихся отгона и остатка. Пропустив 500 мл сырья, взвешивают полученные отгон и остаток, отключают обогрев бани и во избежание закоксовывания системы продолжают подавать нефть до тех пор, пока температура внизу))) испарителя не снизится* до 100 °С. Для построения кривой ОИ нефти

Фиг. 75. Аппарат для определения равновесного испарения .

рителя 5, конденсатора паров 6, холодильника остатка 10, приемника дестиллата 7, приемника остатка 9, бани 8, термометров 3, мешалки 2 и питательной воронки 1. Подлежащая испытанию нефть из капельной воронки через гидравлический затвор и постоянный уровень поступает в нагревательный змеевик 4 и оттуда в испаритель 5. Последний имеет is нижней части перфорированную тарелку, на которую насыпаны 5-МЛ1 насадочные кольца. На трубке, вводящей в испаритель сырье, закреплен колпачок, в крышке которого вставлены три изогнутых отрезка труб диаметром 6 мм. По этим трубкам подогретая нефть разбрызгивается по поверхности насадки, образуя пар, который по отводной трубке 11 направляется в конденсатор. Остаток перегонки отводится через холодильник остатка в приемник 9. Температура охлаждающей воды в конденсаторе поддерживается на точке таяния льда, а в холодильнике остатка в зависимости от его температуры застывания не ниже 30° С. Баня имеет емкость 34 л; заполняющая ее жидкость нагревается электрическим током. Температура в электрической бане регулируется реостатом, а равномерность нагрева — мешалкой 2. Температура бани замеряется термопарой, установленной у места отвода дестяллатных паров. Изменяя температуру нагрева сырья, мы получаем разные доли отгона, притом тем большие, чем выше температура нагрева сырья. Если на оси абсцисс отложить доли отгона, а на оси ординат соответствующие им температуры равновесного испарения, то, соединив полученные точки, получаем так называемую кривую однократного испарения, или, иначе, кривую ОИ. Сопоставляя кривые ИТК и ОИ , видим, что при одной и той же конечной температуре нагрева сырья доля отгона методом однократного испарения больше, чем при перегонке в колбе ИТК. Весьма удобным аппаратом для изучения процесса равновесного испарения бинарных и иных смесей может служить прибор, изображенный на фиг. 76. Основной частью аппарата является испаритель 1 с электронагревателем 2. В горловину испарителя через пробку 3 вставлен термометр, защищенный футляром 4. Испаритель хорошо изолирован . Образующиеся пары, пройдя отводную трубку 5 и конденсатор-холодильник 6, конденсируются. Конденсат собирается в приемнике 7. Для связи •с атмосферой имеется ниппель 8.

Фиг. 76. Прибор для определения равновесного испарения бинарных смесей.

По достижении равновесия между жидкой и паровой фазами из кранов 10 и П отбирают пробы дестиллата и остатка и анализируют на содержание в них низкокипящих фракций. О достижении равновесия между жидкой и паровой фазами при данной температуре судят по пе-изменности состава образующихся фаз. Меняя температуру равновесного испарения, получают различные концентрации низкокипящего компонента в жидкой и паровой фазах.