Главная -> Словарь

Разбавленными кислотами

При отсутствии водородных связей перекрытия нет — свободная ОН-группа легко идентифицируется по поглощению в области 3600 см~1, тогда как свободные N—Н-связи дают полосы 3500 или 3380 см~1. Узкие и резкие полосы свободных N—Н-связей могут перекрываться с широкими полосами связанной ОН-группы .

Группа NH пирролов и индолов поглощает п области 3450— 3400 см~1 и в области 3400— 3100 см~1 — для твердых соединений. NH-группа имидазолов поглощает в области 3125 см~1. NH-группа в пиридин-ионе вызывает для твердого состояния полосы «иммонишыгона при 2200—1900 см~1.

на силикагеле найдено, что такой график выражается прямой линией в области концентраций от х = 0,0001 до х = 0,25, и поэтому с достаточной уверенностью можно пользоваться этой прямой для экстраполяции экспериментальных данных даже в сторону еще более разбавленных растворов .

ния изотермы" Лэнгмюра. Линейность графика зависимости lg -j-^- — от lg .— - для разбавленных растворов совместима с уравнением изотер-

Экспериментально найдено, что для ряда углеводородных систем уравнение справедливо в интервале концентраций от 0 до 25 % . Из приведенного выше рассуждения следует, что для этих систем уравнение Фрейндлиха строго справедливо только для довольно разбавленных растворов. При более высоких концентрациях график зависимости lg a от lg х становится несколько вогнутым по направлению к оси lg х, т, е. значение постоянной п уменьшается. Это изменение углового коэффициента происходит медленно, поэтому уравнение Фрейндлиха может с достаточной точностью соответствовать экспериментальным данным при изменении концентрации от 20 до 50 раз в пределах от 0 до 25% по объему.

Кривые последнего типа показывают графически значения избирательности при всех концентрациях растворенного вещества. Можно произвести точное сравнение различных растворителей по их относительной избирательности при разделении типичной пары компонентов, например бензола и гептана. Чем больше отклонение кривой на рис. 26 от прямой, проведенной под углом 45°, и соответствующей нулевой избирательности, тем больше избирательность. В системах, изображенных на рис. 4 и 8, избирательность растворителя очень высокая, однако в большинстве случаев при разделении не может быть найден растворитель, дающий кривую, подобную изображенной для этих систем на рис. 8. Избирательность кривой 4 может Привести к ошибочным выводам, так как растворяющая способность толуола по отношению к уксусной кислоте из разбавленных растворов очень низка. Солютропная система, изображенная на рис. 8, дает на рис. 25 пересечение с прямой, проведенной под углом 45° ; это, однако, не отражается на рис. 26, здесь действительно имеется необычно большая избирательность. Сомнительно, могут ли кривые на рис. 26 пересекать линию, проведенную под углом 45° к осям координат. Кривая 5 на рис. 26 напоминает характеристику обогащения при фракционной перегонке, и поэтому к ней применимы соответствующие уравнения.

непрерывные пятнадцатилетние исследования. Полупромышленные испытания, проведенные фирмой Рейнпройссен с использованием осажденного катализатора, не выявили серьезных трудностей в эксплуатации за длительный период работы. В подобных же испытаниях, проведенных фирмой И. Г. Фарбениндустри, через два месяца было обнаружено отложение катализатора, FeO и FeC03 на стенках реактора, сопровождавшееся значительным понижением каталитической активности и неравномерностью температурного поля в реакторе. Катализатор И. Г. Фарбениндустри приготовлялся из окиси железа, полученной сожжением карбонила железа. Окись замешивалась с разбавленным раствором бората калия , сушилась и восстанавливалась водородом. Затем катализатор смешивался с маслом и измельчался в шаровой мелышце до получения частиц размером около 2 с использованием осажденных катализаторов после тщательной предварительной обработки, выявили такую же нестабильность работы, какая наблюдалась в процессе И. Г. Фарбениндустри.

Методика Кариуса приготовления разбавленных растворов хлорноватистой кислоты "состояла в обработке холодной хлорной воды окисью ртути. Хотя метод пропускания хлора в охлажденный раствор карбоната или бикарбоната был описан еще в 1845 г. в Gmelin's «Handbuch» , этот метод больше известен как метод Воля и Швейтцера, так как эти

Хорошо известно, что ион феншгдиазония можно превратить в значительное число производных при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего ну-клеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония (((90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол.

Вообще говоря, закон Рауля справедлив только в случае разбавленных растворов, однако он может быть применим к растворам любых концентраций при условии, что растворение жидкостей не сопровождается изменением объема и значительным тепловым эффектом.

1. Концентрация; пластинчатые формы образуются из более разбавленных растворов .

Триметилэтилен также очень легко гидратируется разбавленными кислотами , а 2,3-диметилбутен-1 гидратируется 46%-ной серной кислотой с изомеризацией в тетраметилэтилен :

Несмотря на то, что присоединение хлорноватистой кислоты к оле-фцнам известно давно, в ряду возможных хлоргидринов и соответствую-Щ'йх им окисей и гликолей есть много пробелов. Многие из ранее известных хлоргидринов были приготовлены но методу Кариуса, но в более позднее время для гомологов этилена отдается предпочтение методу с хлормочевиной . В последнем случае получаются выходы в 65% для хлоргидринов изобутилена и триметилэтилена , но лучшие выходы в общем получаются при вытеснении хлорноватистой кислоты в небольших количествах при помощи С02 при наличии избытка олефина, как было отмечено выше. Для превращения хлоргидриыа в гликоль обычно выгодно нагревать или перегонять хлоргидрины с сильными щелочами с последующим гидролизом образовавшихся окисей разбавленными кислотами.

Экстракция. Экстракционное выделение азотсодержащих оснований основано на их свойстве подобно аммиаку реагировать с разбавленными кислотами, давая соли:

При кипячении пентоз с разбавленными кислотами образуется фурфурол:

Активность отбеливающих земель различна. Некоторые из них, в частности гумбрин, можно использовать в качестве адсорбента после термической обработки при невысоких температурах, проводимой для удаления избыточной воды. Другие земли специально активируют, обрабатывая их разбавленными кислотами . К таким адсорбентам относится асканит. Трепелы и опоки химической активации не поддаются, их можно активировать термообработкой при 600 °