Главная -> Словарь

Разделяемых продуктов

Конкретный вид уравнений зависит от конструктивных особенностей тарелки и физико-химических свойств разделяемых компонентов.

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма ценным является вариант метода с препаративным выделением разделяемых компонентов. Выделение узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол арланского гудрона характерно более

где а и Ь — процентное содержание одного из компонентов соответственно в экстракте и рафипате, если суммарное содержание обоих разделяемых компонентов без растворителя принято за 100.

Была выполнена технико-экономическая оценка точности определения основных теплофизических свойств разделяемых компонентов на выбор основного и вспомогательного оборудования, на эксплуатационные затраты . Выполнена оценка допустимых отклонений при определении основных теплофизических свойств узких фракций, не оказывающих значительного алиями* на стоимость схемы. Рассмотрено влияние точности определения молекулярных масс, энтальпии, констант фазового равновесия. Точность расчёта проанализированных свойств разделяемых компонентов можно считать достаточной, если стоимостная оценка схемы изменяется не более чем на 5% .

Требуемое число теоретических тарелок зависит от ряда параметров, главным образом от: разности температур кипения разделяемых компонентов смеси ; четкости погоноразделения, т. е. от состава получаемых ректификата и остатка; флегмового числа, т. е. от кратности орошения к ректификату. Чем меньше разность температур кипения разделяемых компонентов смеси, тем более полога кривая равновесия и тем больше требуется тарелок.

Связь между температурами кипения разделяемых компонентов смеси и числом теоретических тарелок итеор характеризуется графиком Брега и Люиса ** , в основе которого лежит уравнение:

Величина уноса мельчайших капелек флегмы, а следовательно, допустимая скорость паров в колонне зависят от расстояния между тарелками, давления, способности разделяемых компонентов к вспениванию, величины сил поверхностного натяжения на границе жидкость — пар. Для определения допустимой линейной скорости W паров в свободном сечении колонн предложен ряд уравнений

Перегонка мазута в вакууме. В зависимости от типа нефти из остатка атмосферной перегонки выделяют масляные дистилляты, которые направляются затем на маслоблок, или вакуумный газойль, являющийся сырьем установок каталитического крекинга. Для снижения температур кипения разделяемых компонентов и предотвращения термического разложения сырья мазут перегоняют в вакууме. С углублением вакуума температуры кипения компонентов снижаются более резко . Вакуум создается барометрическими конденсаторами и вакуумными насосами , которые можно включать в различной последовательности.

Методы хроматографического анализа основаны на распределении разделяемых компонентов между двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью, а другой —поток, фильтрующийся через неподвижный слой, ((('аз-деление исследуемой смеси обусловлено различием скоростей движения компонентов вдоль слоя неподвижной фазы, вследствие чего различные компоненты образуют отдельные зоны или полосы.

Хроматографичсский анализ газа осуществляют пропусканием определенного объема вещества при определенной температуре через трубки с адсорбентом или через трубки с твердым носителем, пропитанным нелетучей жидкостью. 13 течение анализа обычно i: прибор пропускают непрерывный поток инертного по отношению к анализируемой смеси газа-носителя . Газ-носитель перемещает компонент газа по колонке с различными скоростями, и они выходят из псе в определенной последовательности, в соответствии с их елосоЗаосгыо распределяться между неподвижной и подвижной фазах и. .Выделяющиеся газы могут быть измерены объемным путем или обнаружены при помощи детекторов. Применяются детекторы, основанные на измерении теплопроводности газов, теплоты сгорания газов, тока ионизации молекул разделяемых компонентов, изменения температуры пламени водорода.

1 качестве фиксирующих приборов 'детекторов) чаще всего применяют катиромотры — приборы, оско-ваншte на измерении теплопроводности газов . Кривая выделения смеси компонентов представляет собой кривую дифференциального типа, яме-ющут) ряд ников . На оси абсщ ее откладывается время в мин, иа оси ординат —показания шкалы само-нисца в мв. Число пиков соответствует числу разделяемых компонентов или узки.: фрикции. Наилучшее количестве ытое разделение образца достигаете л, когда все пики полностью разделяются. Отрезок времени, соответствующий появлению пика, называется временем удерживания, а соответствуют;-га этому отрезку времени объем газа —удерживаемым объемом. Время выхода комнопэитов и параметры пиков служат для их идентификации и количественного анализа. Считается, что площадь пика пропорциональна весу компонента. Она измеряется планиметром или рассчитывается из произведения высоты пика на его ширину, измеренную uocej 1одине высоты.

В результате обследования было установлено, что колонна с клапанными прямоточными тарелками быстро и хорошо выводится на заданный режим, устойчиво работает при изменении производительности, обеспечивает хорошее разделение фракций и хорошее качество разделяемых продуктов. При сравнении точек фракционного состава 5 и 95% налегание между широкой фракцией и дизельным топливом было 14±22°С, а между дизельным топливом и мазутом всего 7±8°С. На основании полученных данных клапанные тарелки были рекомендованы для промышленное внедрения. Во вновь проектируемых колоннах промышленных установок AT и АВТ применяют исключительно клапанные тарелки.

Определяющим фактором процесса адсорбции является скорость диффузии частиц адсорбируемого вещества в поры адсорбента, зависящая от природы адсорбируемого вещества и диаметра пор адсорбента. Увеличение скорости диффузии в адсорбционных технологиях может быть достигнуто снижением скорости потока разделяемых продуктов, повышением температуры,

Давление в ректификационной колонне определяется прежде всего термостойкостью разделяемых продуктов и возможностью использования доступных и дешевых охлаждающих агентов и теплоносителей . Поэтому давление в колонне должно быть выше атмосферного, если разделяемые вещества имеют низкие температуры кипения при атмосферном давлении , иначе для их конденсации потребовались бы специальные хладоагенты .

В качестве нелетучей жидкой фазы применяют продукты, свойства которых близки к свойствам разделяемых продуктов. В качестве примера можно привести следующие вещества: парафины С1Х — С1Ь, трансформаторное масло , дибутил-фталат, диметилформамид, 2,4-диметильсульфолан, эфиры кислот С4 — С8 и высших спиртов и др. полярные жидкости: .

В вакуумных колоннах давление ниже атмосферного , что позволяет снизить рабочую температуру процесса и избежать разложения продукта . Величина остаточного давления в колонне определяется физико-химическими свойствами разделяемых продуктов и главным образом допустимой максимальной температурой их нагрева без заметного разложения.

Для первой десорбции подают 200—300 мл метанового растворителя, для второй — его смесь с бензолом при достижении показателя преломления ге^о — 1,5300. Для третьей десорбции применяют чистый бензол при достижении показателя преломления п-? = 1,5900. Последним десорбентом при десорбции смол является снирто-бензольная смесь в количестве 150 мл. Скорость вытекания жидкости из колонки около 120 мл/ч , что соответствует объемной скорости 0.4 мл/. От раствора каждой фракции отгоняют растворитель на водяной бане при продувке инертным газом . Температуру в бане поддерживают в соответствии с пределами выкипания растворителей и разделяемых продуктов: от фракций до 500 °С — при 60—70 °С, от фракций 300—450 °С — при 80 °С, от фракций выше 450 — при 100 °С.

Хроматографические фракции сульфидов, характеризующиеся наибольшим выходом и близкими показателями преломления , подвергли вторичному хроматографическому разделению и очистке на окиси алюминия , но при значительно большем объемном соотношении разделяемых продуктов и адсорбента . На рис. 21

расстояния между тарелками, нагрузки тарелки по жидкости, физических свойств разделяемых продуктов и других факторов. Она составляет : в атмосферной колонне 0,6—0,9, в отбензини-вающей 0,2—0,3, в стабилизаторе 0,15—0,2, в вакуумной 2—3.

Фуллерены участвуют в реакциях циклоприсоединения и фотоциклоприсоединения антрацена, но в действительности описана только реакция с диарилдиазометанами, которая протекает как карбеноидная. Обычно в результате этих реакций образуется набор трудно разделяемых продуктов, сохраняющих сферические структуры. К превращениям, протекающим селективно, относятся реакции осмилирования, синтез эпоксидов фуллеренов и фуллероидов с дифенилметиленовым фрагментом. Структура продуктов настолько своеобразна, что их целесообразно рассматривать в отдельной монографии.

— расчет и оптимизация работы РК, исходя из показателей качества разделяемых продуктов ;