Главная -> Словарь

Разделения получаемых

в высококипящих фракциях и нефтяных продуктах тормозились трудностями разделения парафиновых и циклопа-рафиновых углеводородов. Выделение же и определение ароматических углеводородов осуществляются вполне удовлетворительно благодаря их специфической способности реагировать с крепкой серной кислотой или водородом. Развитие хрома-тографических методов позволило с достаточной точностью разделять не только парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, но и нормальные парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также моноциклические и полициклические циклопарафиновые и ароматические углеводороды.

Если я=1, то разделить компоненты перегонкой нельзя. Если добавить к этой смеси третий компонент, то можно изменить со-омюшение между YI и Тг и увеличить а. Третий компонент должен быть подобран так, чтобы разделяемые вещества обладали различной растворяемостью в нем. Если третий компонент по летучести приближается к разделяемой смеси, то он образует азеотропную смесь с одним из компонентов. Перегонка в присутствии такого вещества называется азе отропной. Обычно в качестве третьего компонента при разделении углеводородных смесей ^методом азеотропной перегонки используют спирты , уксусную кислоту, кет о и ы, простые и слож-н ы е эфир ы. С помощью метплэтиякетона можно разделить близ-ксхнпящис смеси ароматических углеводородов, парафинов и наф-ге.юв. Например, смесь бензола и циклогексапа . Для разделения парафиновых и циклопарафиновых углеводородов применяют уксусную кислоту н сложные эфпры.

Была предложена методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой для разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматографическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов ^ распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем , а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью —

Рис. 9. Схема установки разделения парафиновых углеводородов нормального строения и изостроения с помощью молекулярных сит:

Для разделения парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов С6—Cs использовались эфиры ТЭГНМ и

Продукты конденсации окиси этилена с фенолами для разделения парафиновых и олефиновых углеводородов С2—С6 не пригодны. На колонках с насадкой из этих продуктов, в примененных условиях, намечается лишь незначительное разделение углеводородов С2—С6, ароматические углеводороды разделяются хорошо.

Азеотропная перегонка. Если экстракционная перегонка применяется для разделения парафиновых углеводородов, то азеот-ропную перегонку используют для разделения ароматических углеводородов. Процесс идет также в присутствии третьего компонента, образующего с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси азеотропную смесь. Растворитель может образовывать с компонентами азеотропные смеси с минимумом или максимумом на кривой кипения. При разделении бинарной смеси могут получаться азеотропные смеси с минимум температур кипения, но один из азеотропов обычно кипит ниже, чем второй. Растворитель может образовывать гомогенные азеотропные смеси и гетерогенные азеотропы. Примером последнего служит тройной азеотроп этанол—вода— бензол с Гкип- = 64,9°С , образующийся при обезвоживании этилового спирта бензолом.

Рис. 2. Схема установки для разделения парафиновых углеводородов стабилизированного газового бензина.

Была предложена методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой для разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматОграфическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем , а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью —

На опытах с индивидуальными углеводородами исследователи убедились, что при содержании ароматических углеводородов до 20%, на 1 г силикагеля получается 0,125—0,15 мл фильтрата, свободного от ароматики, причем разделения парафиновых и нафтено- вых углеводородов в указанных условиях не происходит. Нормаль-у ные и изо-соединения при этом также не разделяются. ;*; В ряде анализов группового состава бензиновых и керосиновых !;,-; фракций различных нефтей ароматические углеводороды удалялись '¦ как сернокислотным, так и адсорбционным методами. Параллельные анализы показали достаточную сходимость и доказали возможность успешной замены сернокислотного метода адсорбционным. Практически, для получения 3,2—3,5 мл фильтрата исследователи брали 20—28 г силикагеля и после отбора фильтрата в указанном выше количестве собирали дополнительную фракцию объемом в 0,2 мл. Если показатель преломления последней порции отличался от показателя преломления основной фракции фильтрата не более чем на 1 — 2 • Ю-*, то фильтрат считали пригодным для дальнейших анализов.

работы отпарных колонн в значительной степени зависит четкость разделения получаемых на установке продуктов. В отпарных секциях, работающих с вводом водяного пара, стекающая по тарелкам жидкость испаряется под действием своего тепла; его количество, а следовательно, и количество образующихся паров ограничено. Эффективность обычных тарелок в таких условиях низка , поэтому необходимо применять специальные тарелки с повышенным сопротивлением сухой тарелки. Из-за недостатка тепла дизельные фракции из мазута отгоняются неполностью, и в смежном продукте — вакуумном газойле содержится 20—30% таких фракций.

труднее поддерживать высокое флегмовое число и тем хуже четкость разделения получаемых фракций.

установки в настоящее время. Ожидаемое качество продуктов разделения, получаемых в колонне К-2, приведено на рисунке. По сравнению с продуктами, получаемыми при фактической работе установки, будет обеспечено более четкое разделение. Об этом свидетельствует значительно меньшее налегание кривых разгонок по ГОСТ 2177-82 для продуктов, получаемых по рекомендуемой технологии разделения нефти.

Пространственную конфигурацию стереоизомеров в три- и тетраалкилциклопентанах удалось установить только в последнее время при помощи новых методов исследования, таких, как капиллярная газовая хроматография, используемая для разделения получаемых обычными методами синтеза смесей стереоизомеров, и стереонаправленный микросинтез , позволивший получить отдельные пространственные изомеры строго определенной конфигурации. Подробности метода метиленирования изложены в главе 6.

Быстрый рост нефтехимических производств потребовал увеличения производительности действующих и строительства новых высокопроизводительных установок вакуумной перегонки мазута. Возросшие требования к четкости разделения получаемых дистиллятов способство-

ние нефтяных паров. От эффективности работы отпарных колонн в значительной степени зависит четкость разделения получаемых на установке продуктов. В отпарных секциях, работающих с вводом водяного пара, стекающая по тарелкам жидкость испаряется под действием своего тепла; его количество, а, следовательно, и количество образующихся паров ограничено. Эффективность обычных тарелок в таких условиях низка , поэтому необходимо применять специальные тарелки с повышенным сопротивлением сухой тарелки. Из-за недостатка тепла дизельные фракции из мазута отгоняются неполностью и в смежном продукте - вакуумном газойле содержится 20-30 мае. % таких фракций.

работы отпарных колонн в значительной степени зависит четкость разделения получаемых на установке продуктов. В отпарных секциях, работающих с вводом водяного пара, стекающая по тарелкам жидкость испаряется под действием своего тепла; его количество, а следовательно, и количество образующихся паров ограничено. Эффективность обычных тарелок в таких условиях низка , поэтому необходимо применять специальные тарелки с повышенным сопротивлением сухой тарелки. Из-за недостатка тепла дизельные фракции из мазута отгоняются неполностью, и в смежном продукте — вакуумном газойле содержится 20—30% таких фракций.

Связь между оксосинтезом и процессами нефтепереработки. В качестве исходного сырья для оксореакции испытывались разнообразные ненасыщенные соединения. Бблыпая часть их вступает в реакцию . Однако внимательное рассмотрение полученных данных выявляет, что с олефипами некоторых типов проведение реакции наталкивается на ряд трудностей. Бблыпа» часть моноолефинов нормального строения легко вступает в реакцию, давая высокие выходы альдегидов и спиртов. Из других испытывавшихся ненасыщенных соединений можно указать на ацетилен, циклогексен, стирол, дициклопен-тадиен, дипентен, бутадиен, дийзобутилен, аллиловый спирт, олеиловый спирт, олеиновую кислоту, виниловые эфиры, тетрагидрофуран, тетраметил-бутадиен и терпены . Олефины можно применять в виде растворов в инертных растворителях. При использовании низкомолекулярных газообразных в нормальных условиях олефинов в качестве растворителей можно применять высокомолекулярные олефины; гидрокарбопилирование обоих олефинов протекает одновременно . Некоторые виды олефинового сырья, в частности получаемые полукоксованием угля, требуют для получения светлых оксопро-дуктов предварительной очистки щелочью, разбавленными кислотами или жидким сернистым ангидридом . Для легкости последующего разделения получаемых спиртов и выделения их из непревращенного материала в качестве олефинового сырья обычно используют узкие фракции.

определенные проблемы на стадиях идентификации и разделения получаемых компонентов.

Для разделения получаемых при элек-

Тарелки ректификационных колонн предназначены для осуществления тесного контакта паров и жидкости в процессе ректификации. В промежутках между тарелками происходит разделение паровой и жидкой фаз. Количество тарелок в колоннах зависит от состава сырья, от требуемого разделения его на фракции и от четкости разделения получаемых углеводородов.