Главная -> Словарь

Рафиновых углеводородов

Технологический режим депарафинизации рафинатов селективной очистки дистиллятных и остаточных фракций из Западно-Сибирских нефтей приведен в табл. 6.16.

Технологический режим депарафинизации рафинатов селективной очистки фракций из сернистых западно-сибирских нефтей

Парафины, полученные при обезмасливании гача или во второй ступени депарафинизации рафинатов селективной очистки, не удовлетворяют требованиям стандартов на товарный парафин и на парафин для нефтехимического синтеза по цвету, запаху, содержанию ароматических углеводородов и сероорганических соединений. На заводах, перерабатывающих сернистые нефти, парафин-сырец фильтруют через неподвижный слой адсорбента — крошку алюмосиликатного .катализатора. Этот да отличается большой длительностью и малой эффективностью. По мере срабатываемости

ного рафината селективной очистки позволяет вследствие снижения смол в 1,5 раза интенсифицировать последующую низкотемпературную депарафинизацию, а также повысить выход депара-финироваиного масла. При гидроочистке дистиллятных рафинатов селективной очистки значительно улучшаются вязкостные свойства продукта; прирост индекса вязкости по мере углубления очистки селективным растворителем увеличивается. Во всех случаях получаемые масла близки по качеству к маслам после проведения обычной гидродоочистки, т. е. характеризуются лучшим цветом, низкой коксуемостью, высокой восприимчивостью к присадкам.

Парафины, полученные при обезмасливании гача или во второй ступени депарафинизации рафинатов селективной очистки, не удовлетворяют требованиям стандартов на товарный парафин и на парафин для нефтехимического синтеза по цвету, запаху, содержанию ароматических углеводородов и сероорганических соединений. На заводах, перерабатывающих сернистые нефти, парафин-сырец фильтруют через неподвижный слой адсорбента — крошку алюмосиликатного катализатора. Этот давно устаревший способ фильтрования отличается большой длительностью и малой эффективностью. По мере срабатываемости

ного рафината селективной очистки позволяет вследствие снижения смол в 1,5 раза интенсифицировать последующую низкотемпературную депарафинизацию, а также повысить выход депара-финированного масла. При гидроочистке дистиллятных рафинатов селективной очистки значительно улучшаются вязкостные свойства продукта; прирост индекса вязкости по мере углубления очистки селективным растворителем увеличивается. Во всех случаях получаемые масла близки по качеству к маслам после проведения обычной гидродоочистки, т. е. характеризуются лучшим цветом, низкой коксуемостью, высокой восприимчивостью к присадкам.

Производство масел из нефтей Урала, Поволжья и Западной Сибири включает деасфальтизацию гудрона, селектив* ную очистку узких масляных дистиллятов и деасфальтизата, де-парафинизацию рафинатов селективной очистки, гидроочистку или контактную очистку депарафинированного масла, смешение очищенных остаточных и дистиллятных компонентов друг с другом и с композициями присадок.___________

Рнс.-2.Ъ5. Характер основных закономерностей процесса депа-рафинизации рафинатов селективной очистки в кетон-арома-

Материальный баланс депарафинизации дистиллятных и остаточных рафинатов селективной очистки фракций из сернистых западносибирских нефтей:

ТАБЛИЦА 2.51. Технологический режим депарафинизации рафинатов селективной очистки фракций из сернистых западносибирских нефтей

1. Гидрокрекинг, используемый для очистки масляных дистиллятов, деасфальтизатов или их смесей вместо селективной очистки или в сочетании с ней . Процесс осуществляется в режиме средней или высокой жесткости. Од-

в высококипящих фракциях и нефтяных продуктах тормозились трудностями разделения парафиновых и циклопа-рафиновых углеводородов. Выделение же и определение ароматических углеводородов осуществляются вполне удовлетворительно благодаря их специфической способности реагировать с крепкой серной кислотой или водородом. Развитие хрома-тографических методов позволило с достаточной точностью разделять не только парафиновые и циклопарафиновые углеводороды, но и нормальные парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также моноциклические и полициклические циклопарафиновые и ароматические углеводороды.

Несколько образцов масляных фракций и товарных масел были исследованы Лиллардом, Джонсом и Андерсоном . Дспарафинировашюе неочищенное моторное масло из нефти Мид-Континент , рафи-нат фенольной очистки этих масел и неочищенное моторное масло из нефти Коасталь были разделены на фракции адсорбцией на силика-геле. Эти фракции были изучены по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях для определения типа циклической структуры циклопарафиновых ароматических углеводородов. Содержание нормальных парафиновых и изспарафиновых углеводородов было настолько мало, что ими можно было пренебречь; масла состояли только из циклопа-рафинов и ароматики за исключением малых количеств кислород- и ссру-содсржащих соединений. При определении состава этих трех масел были получены следующие результаты.

Данные, опубликованные Чарлетом и др., а также Лиллардом и др., убедительно свидетельствуют о том, что по крайней мере у ароматических углеводородов в высококипящих нефтяных продуктах преобладают конденсированные структуры. В настоящее время нельзя сделать определенных выводов о структуре имеющихся в нефти высокомолекулярных циклопа рафиновых углеводородов. Предположение о конденсированной структуре полициклических циклопарафиновых углеводородов нефти, принятое многими авторами, представляется вероятным, но не окончательным. Поглощение в инфракрасной области спектра при 10,4 /л, часто наблюдав'

Таким образом, научена природа кокса, образующегося в полостях молекулярных сит СаЛ в процессе катализа. Установлено, что катализ н-па-рафиновых углеводородов протекает в полостях молекулярных сит без до-сорбции циклических н разветвленных молекул, как это имеет место в случае алюмосиликатного катализатора. Обсужден механизм превращений углеводородов в полостях молекулярных сит.

Прямогонные бензиновые фракции СУН характеризуются высоким содержанием нафтеноа, меньшим — ароматических соединений, низким — па-, рафиновых углеводородов .

Додецильные карбоний-ионы могут вступать в реакции, аналогичные реакциям октильных ионов, превращаясь в смесь изопа-рафиновых углеводородов Ci2 в результате реакций, аналогичных

1. Протонодоноркая активность кислотных центров цеолитов выше, чем аморфных алюмосиликатов. Это приводит к ускорению как собственно крекинга, так и реакций переноса водорода, приводящих к преимущественному образованию ароматических и изопа-рафиновых углеводородов.

Были сняты также спектры поглощения в ультрафиолетовой области для исходной фракции парафино-цик-лопарафиновых углеводородов и трех групп углеводородов, выделенных при хроматогра-фическом разделении продуктов дегидрогенизации. Растворы фракций парафино-циклопа-рафиновых углеводородов не дали заметного поглощения при концентрациях 0,06 % вес. Спектры поглощения моно-циклоароматических и бициклоароматических углеводородов снимались в растворах изоок-тана концентрациями 10~2 и 10~3 моль/л.

происходит достаточно глубокое дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов. В этих условиях можно одновременно осуществить ,и реакции дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. Однако выходы ароматических ,и изопа-рафиновых углеводородов получаются сравнительно низкими, и катализатор быстро дезактивируется. Предотвратить дезактивацию катализатора можно путем создания в системе давления водорода.

Изучение процесса ароматизации при атмосферном давлении на окисных катализаторах показало, что достаточная глубина ароматизации достигается при температуре не ниже 400—500 °С. В этих условиях алюмомолибденовый и алюмохромовый катализаторы не отравляются сернистыми соединениями и дегидроцикли-зация парафиновых и дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов протекает достаточно глубоко. Реакций изомеризации парафиновых углеводородов почти не наблюдается. Однако процесс осложняется значительным коксообразованием, особенно в присутствии пятичленных нафтеновых углеводородов. Высокое кок-сообразование и сравнительно низкие качества получаемого бензина являются дополнительными причинами, лимитирующими применение каталитической ароматизации при атмосферном давлении в промышленных масштабах.

Тем не менее, учитывая невысокий выход легких ароматических углеводородов в процессах каталитического риформинга под давлением водорода, можно предположить, что каталитическая дегидроциклизация концентратов парафиновых углеводородов при атмосферном давлении все же найдет промышленное применение . Осуществление такого процесса над окисными катализаторами принципиально возможно в системах с движущимися регенерируемыми катализаторами, непрерывно циркулирующими в замкнутом цикле.