Главная -> Словарь

Различные изменения

Понятие «свободного объема». Термин «свободный объем» использовался в различных вариантах при обсуждении природы жидкого состояния. Общая концепция заключается в том, что при возрастании температуры увеличивается «общий» занятый объем, а «фактический объем» молекулы не увеличивается. Таким образом, можно рассматривать увеличение объема, как увеличение свободного объема или той части объема, которая ле занята постоянно атомами молекулы. Различные исследователи по-разному определяли эти понятия. Дулитл вкладывает в это погятие представление об увеличении объема только вследствие термического расширения, без фазовых превращений. Уббелоде ограничивает это понятие увеличением объема, начинающимся в твердом состоянии.

Значительно более обещающими являются методы анализа степени разветвления, основанные на спектроскопических данных по инфракрасному поглощению. После работы Фокса и Мартина , приписавших связи СИ валентные колебания, а также после систематических наблюдений Розе на большом ряде модельных веществ различные исследователи пытались использовать эти данные для количественного определения в углеводородах групп СН3, СН2, СН и СН . Из этих наблюдений могут быть сделаны интересные выводы о степени разветвления парафинов и степени замещения ароматических углеводородов .

Состав сополимеров и уравнение сополимеризации. Сравнительно давно при техническом получении сополимеров было установлено, во-первых, что многие пары мономеров совсем не способны к сополимеризации и, во-вторых, при сополимеризации соотношение двух мономеров в образовавшемся сополимере может быть совсем другим, чем то, в каком они находятся в исходном сырье , из которого этот сополимер был получен. Кроме того, выяснилось, что во многих случаях не существует прямой зависимости между сравнительной тенденцией двух мономеров к сополимеризации и суммарной скоростью, результирующей реакции полимеризации. Поскольку вопрос о составе сополимеров представлял особенно большое значение, то различные исследователи делали попытки разработать удовлетворительные модели этой реакции. Эти попытки привели в 1944 г. к выводу общего уравнения, известного под названием «уравнения сополимеризации» .

Молекулярный объем определяется как молекулярный вес, деленный на плотность; он пропорционален объему, занятому одной молекулой веществ. Допуская облагораживающую природу для атомных превращений, различные исследователи предложили формулу для вычисления молекулярного веса чистых углеводородов. Эти соотношения очень стары, но были распространены еще недавно . Просто говоря, нормальные парафины обладают самыми большими молекулярными объемами. Разветвление углеродной цепи уменьшало значение очень незначительно, двойные связи заметно, а кольцо — до количества, почти эквивалентного трем двойным связям. Молекулярный объем удобен при установлении зависимостей между химическим составом и физическими свойствами. Эта идея не нова, но вновь за последнее время к ней был проявлен интерес.

Корреляционные методы позволяют использовать полученные данные для расчета термодинамических свойств углеводородов с более высоким молекулярным весом. Если в гомологическом ряду насыщенных углеводородов увеличивается длина боковой цепи, то постепенно изменение термодинамических свойств, вызываемое добавлением группы СН2, становится приблизительно постоянным. Это видно из табл. VI1-1, в которой приводятся термодинамические характеристики углеводородов различных гомологических рядов. Различные исследователи в большом

Пр'и оценке влияния фракционного состава на прогрев двигателя с различные исследователи характе- Рис. 87_ зависимость времени ризуют средние фракции не только прогрева двигателя от йспаряе-температурой перегонки 50% бен- мости топлива . зависимость времени прогрева двигателя от полусуммы температур перегонки 50 и 80% топлива . Обнаружена зависимость времени прогрева от температуры перегонки 65% бензина, от наклона кривой разгонки в интервале от 40 до 90% и т. д. . Критическое рассмотрение опубликованных результатов исследований позволяет рекомендовать для отечественных автомобильных бензинов следующие требования к температуре выкипания 50% сезонных и зональных бензинов: северный бензин — не выше 90° С; зимний бензин — не выше 100° С; летний бензин — не выше 110° С и южный бензин — не выше 120° С.

'Точнее отражает истинное содержание порфиринов их мольная концентрация, так как средний молекулярный вес порфиринов значительно меняется от нефти к нефти. Однако в связи с тем, что до сих пор различные исследователи пользуются разными единицами измерения, для сопоставления отдельных результатов и переведения одних единиц в другие можно использовать средний молекулярный вес нефтяных порфиринов, равный 550. В ряде случаев, когда содержание порфиринов в нефти очень мало, метод электронной спектроскопии не дает возможности фиксировать их наличие.

Для этой цели различные исследователи применяют разные эталонные жидкости. Авторы предложили применять в качестве эталонной жидкости смесь из 80% гексадекана с температурой кипения 288° и raff = = 1,4338 и 20% а-метилнафталина с температурой кипения 245° и ге0 = = 1,6072.

Применение комплекса современных физических и химических методов исследования к изучению строения высокомолекулярных парафинов позволило сделать новый шаг к более глубокому познанию химической природы этого важного и широко распространенного в природе класса углеводородов. Полученные новые экспериментальные данные не только не поколебали, но еще более подкрепили некоторые из основных положений о химической природе парафинов и церезинов, к которым пришли различные исследователи на основании применения других, преимущественно химических и физико-химических методов.

Продукт межфазного взаимодействия на границе твердое тело-— газ различные исследователи называют поверхностным комплексом или поверхностными соединениями, в отличие от межфазных продуктов, которые образуются на границе твердое тело — раствор, именуемых граничным слоем, квазитвердым телом, соль-ватным или межфазным слоем и т. д. Межфазный продукт, образующийся на границе твердое тело — раствор, характеризуется не только поверхностью, но и толщиной слоя, т. е. имеет объем.

Наблюдаемое возрастание концентрации ПМЦ по мере увеличения длительности прокаливания Т до 40 мин свидетельствует об отставании рекомбинации свободных радикалов от процесса их образования. В дальнейшем, наоборот, процесс рекомбинации обгоняет процессы образования радикалов из-за интенсивно протекающего структурирования кристаллитов коксов. Вполне естественно предположить, что в условиях прокаливания коксов при 700 и 750 °С и длительности выдержки в зоне реакции около 1 ч химические процессы протекают весьма активно. Эксперименты по сульфуризации нефтяных коксов находятся в согласии с этими выводами. При проведении гидрообессеривания различные исследователи принимают длительность выдержки кокса в зоне реакции также равной 1 ч.

Таким образом, подземные воды, в которых содержатся ионы различных солей, коллоидов и газов, в течение геологического времени претерпевали различные изменения. Эти изменения связаны с глубиной залегания подземных вод, их движением и физико-химическими процессами, протекающими в системе вода — порода. Все это приводит к формированию природных растворов, которыми по существу и являются подземные воды. В тесном контакте с ними находится нефть.

CHj N Недавно были предложены различные изменения этой модели:

Добрянский указывает, что в обычных условиях нитрования до мононитропродуктов при температурах не выше 35—40° количество ароматических углеводородов, не открывшихся этим способом, может достигать 20%. Способы определения содержания ароматических углеводородов методом нитрования, основанные на измерении объема кислотного слоя, также не могут быть признаны точными вследствие того, что каждый из пронитро-ванных углеводородов дает не только различные изменения объема испыту-

Крекинг в псевдоожиженном слое катализатора претерпел за последние годы различные изменения .

Изменение температуры на 1 °С в разных интервалах температур вызывает различные изменения когезии. Наименьшее изменение когезии — порядка 0,005 кГ/см2 имеет место для всех образцов битума в интервале 25—40 °С и наибольшее — 0,5 кГ/см2 при низких температурах — в интервале

гих нефтеперерабатывающих заводах были введены различные изменения главным образом в виде более или менее •сложной системы внутренних перегородок. Две такие конструкции показаны на рис. 2 и 3. Эти усложнения имели целью главным образом уменьшить «мертвые», или застойные зоны, но фактически вызывали весьма интенсивное повторное перемешивание и турбулизацию, которые скорее ухудшали результаты, чем способствовали выделению нефти.

Твердые горючие вещества при нагревании претерпевают различные изменения, характер которых зависит от их химического состава и структуры молекул. Одни из них при нагревании изменяют свое агрегатное состояние, т. е. плавятся и испаряются, не изменяя химического состава , другие же разлагаются с образованием более устойчивых при данной температуре молекул . Горение первой группы твердых веществ протекает так же, как горение жидкости. Горение второй группы протекает иначе.

Различные изменения сопротивления деформации

Предполагается, что реакция изомеризации нормального пен-тана обусловлена тем, что катализатор отщепляет от углеводорода гидрид-ион водорода, что приводит к образованию карбоний-иона, который затем претерпевает различные изменения и превращается в изопентан.

Нафтены-при каталитическом крекинге претерпевают различные изменения: расщепление по месту боковой связи, разрыв кольца с образованием газовых компонентов, измеризацию структуры кольца с изменением положения боковой связи, и числа боковых связей, реакции дегидрирования шестичленного ци-клана с образованием ароматических углеводородов с одновременным насыщением непредельных углеводородов.

Работа зависит от пути перехода из одного состояния в другое, так как при изменении объема могут происходить различные изменения температуры.