Главная -> Словарь

Различных азотистых

Спектры фракций, характерные для различных ароматических типов, показаны на рис. 6 и 7. В табл. 4 приведены результаты анализа по типам ароматических для высших газойлевых фракций и фракций каталитического крекинга.

В то время как соотношение различных ароматических углеводородов является лишь функцией равновесия, существующего при температуре, применяемой при ароматизации, и в настоящее время приблизительно одинаково для всех промышленных процессов, количество неароматических углеводородов зависит от природы сырья, используемого для ароматизации, особенностей процесса и режима работы установки. Степень концентрирования о-ксилола зависит, конечно, от эффективности фракционной перегонки. На практике она лимитируется суммарной стоимостью перегонки, с одной стороны, и ценностью других компонентов, сопутствующих о-ксилолу, с другой, поскольку они в процессе производства фталевого ангидрида в основном сгорают до окислов углерода и воды.

В более ранних исследованиях фазовых диаграмм бромистого водорода с рядом ароматических углеводородов Маас и его сотрудники наблюдали, что толуол и .^-ксилол давали комплекс с бромистым водородом в отношении 1:1, в то время как бензол и о- и n-ксилолы не образовывали подобных продуктов . Следует признать, что необразование таких комплексов, по-видимому, скорее зависит от температуры плавления углеводорода, а не является мерилом инертности углеводорода к образованию комплекса с бромистым водородом. Позднее Клэтт отметил, что ароматические углеводороды обладают значительной растворимостью в жидком фтористом водороде . Так как алифатические углеводороды практически совершенно не растворимы в этом веществе, кажется вероятным, что растворимость ароматических углеводородов является определенным видом взаимодействия ароматической системы с фтористым водородом . Фэрброзер предположил, что изменение дипольного момента иода, растворенного в различных ароматических и непредельных углеводородах, связано с образованном комплексов между иодом и углеводородами. Он указал также, что изменение цвета растворов иода в углеводородах от фиолетового к красному и коричневому может быть также зависит от вероятных основных свойств растворителей и их предполагаемой способности к образованию комплексов .

Наконец, возможно, что значительные колебания в выходах для реакций хлорметилирования различных ароматических углеводородов станут более понятными, если учесть эту большую избирательность реакции. .Большая разница в поведении бензола и толуола в реакции ясно показы-

дукт реакции отделяется от нижнего слоя комплекса, который с новой порцией А1С1з направляется вновь в реактор. Далее продукт реакции подвергается нейтрализации, горячей контактной обработке отбеливающими глинами для улучшения цвета, затем более легкие фракции удаляются путем перегонки в вакууме. Так как относительные скорости алкилирования различных ароматических углеводородов, входящих в экстракты, различны, то для получения хорошего выхода продукта необходимо непрореагировавшую часть обрабатывать повторно.

При изучении кинетики нитрования нитробензола в серией кислоте Мартинсен нашел зависимость константы скорости от начальной концентрации серной кислоты. С увеличением концентрации серной кислоты от 80 до 90% константа скорости второго порядка увеличивается приблизительно в 3000 раз. При более высоких концентрациях серной кислоты константа скорости падает, составляя 25 % от максимальной скорости при концентрации серной кислоты 100%. Такое же явление наблюдалось при нитровании других ароматических соединений. Положение максимума константы скорости реакции для различных ароматических соединений мало меняется с изменением температуры.

Установлено, что удельный прирост количества нагара в камере сгорания, т. е. прирост количества нагара в результате добавления ароматических углеводородов в количестве, соответствующем повышению детонационной стойкости топлива на 1 октановую единицу, остается практически неизменным для различных ароматических углеводородов, когда содержание их в бензине изменяется в пределах от 0% до 40—4,5%. При большем содержании ароматических углеводородов резко повышается удельный прирост количества нагара . Таким образом, содержание ароматических углеводородов в товарных автомобильных бензинах не должно быть более 40%.

Таким образом, результаты сульфирования различных ароматических углеводородов подтвердили имеющиеся в литературе данные о том, что маслорастворимые сульфонаты с высокими выходами получаются из. легких — моно- и бициклических алкиларо-матических углеводородов с длинными боковыми цепями.

Для изучения влияния сульфонатов на качества смазочных масел растворяли бариевые и кальциевые соли суль-фокислот, полученных из различных ароматических углеводородов, и оценивали их коррозионную активность, моющий потенциал, моющие свойства и поверхностное натяжение на границе вода — масло при 20 °С. Установлено следующее:

1) кальциевые соли сульфокислот, полученных из различных ароматических углеводородов, обладают лучшими противокоррозионными свойствами, чем бариевые соли этих же сульфокислот;

• Таблица 75 Состав продуктов гидрирования различных ароматических углеводородов

Йодные числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вое, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты. После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фракции проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Бер-тетти .

Из приведенных данных можно заключить, что влияние азотистых оснований значительно сильнее при нанесении их на катализатор до подачи сырья, чем при введении такого же количества азотистых соединений в сырье. Объясняется это различной доступностью азотистых соединений к активным центрам катализатора. Те же исследователи изучали влияние различных азотистых соединений на дезактивацию катализатора крекинга. По их данным , зависимость между количеством яда, адсорбированного катализатором, и его дезактивацией в реакции деалкилирования кумола носит экспоненциальный характер. По токсичности изученные азотистые соединения располагаются в следующем порядке: хиналь-

Отмечается разная токсичность различных азотистых соединений. В результате каталитического крекинга цетана и декалина, содержащих 0,10 или 0,11 вес. % общего азота, отравляющего влияния аммиака и алифатических аминов обнаружено не было, в то время как хинолин и акридин резко снижали глу^ бину превращения . В присутствии хинолина глубина превращения цетана и декалина снижалась примерно на одинаковую величину. Результаты исследований показали, что токсичность азотистых соединений возрастает с увеличением их основно-

/^При изучении влияния различных азотистых соединений на лин. Такой порядок определяется не только'основностью соедине-/ ний, но и их стабильностью в условиях крекинга, и количеством, г остающимся на поверхности катализатора; . Исследование I влияния аз!:)тйстьГх"~соединеШГи на результаты каталитического ^крекинга нефтяных дистиллятов показали, что при добавлении в сырье крекинга пиридиновых оснований и хинолина выходы газа и бензиновых фракций понижаются, а коксообразование

В бензине, керосине и в меньшей степени в легком газойле установлено присутствие различных азотистых оснований . В их число входят метил- и полиметюширидины, хинолин, хинальдин и алкил- и полиалкил-хинальдины.

Испытания, проведенные с добавлением различных азотистых соединений обнаруживают дезактивацию катализатора при сравнительно высоком содержании азота в сырье. Однако из этих данных видно, что повышение температуры на 70—75РС полностью компенсирует снижение активности, вызываемое присутствием 0,1% азота.

Первая ступень или реакции очистки. При анализе результатов, получаемых на первой ступени, считали, что основной, подлежащей удалению примесью для получения вполне пригодного сырья для второй ступени является связанный азот. Были проведены обширные исследования по переработке чистых нефтяных фракций с добавлением различных азотистых соединений, моделирующих примеси. Результаты этих работ позволили сделать ряд выводов:

Рис. 4. Влияние температуры, на полноту удаления азота из различных азотистых соединений. Алю-

Влияние температуры на удаление азота и состав продуктов, образующихся из различных азотистых соединений

В других источниках был приведен перечень различных азотистых соединений, тормозящих крекинг изопропилбензола. В порядке убывающей эффективности действия они располагаются в следующий ряд:

' Азот присутствует в нефти в биде'различных азотистых соеди-нгёний, среди которых с наибольшей достоверностью были обнаружены соединения" основного характера. Это главным образом