Главная -> Словарь

Различных изомерных

Шеппардом . Довольно хорошо согласующиеся данные по инфракрасным спектрам олефинов получены из различных источников . Разделение олефинов на пять типов в зависимости от положения замещающей группы относительно двойной связи заимствовано у Шмитта и Бурда . Частоты и интенсивности полос инфракрасных спектров, относящихся к этим типам, чрезвычайно постоянны и являются удачным примером установления соответствия полос элементам структуры углеводородов. Этот вопрос будет обсуждаться в дальнейшем при обсуждении качественного определения структурных групп.

Асфальтены содержат большее количество серы и кислорода и при анализе показывают отношение углерода к водороду приблизительно 10 : 1. Они могут быть превращены гидрированием в смолистые продукты, а при достаточно жестких условиях — в жидкие углеводороды. Очевидно, асфальтены не летучи; если их находят в дистиллятах, то это можно отнести либо за счет уноса, либо за счет последующего окисления. Анализы, сделанные Турстоном и Нолесом показывают, что асфальтены различных источников мало чем отличаются по химическому составу. Эти данные приведены в табл. ХП-2.

Таблица ХП-2 Элементарный состав асфальтенов различных источников

Одна группа методов предусматривает оценку стабильности бензинов при действии различных источников света. Однако эти методы не получили распространения, поскольку механизм фотохимического окисления, по-видимому, значительно отличается от обычного окисления, имеющего место при хранении бензинов. Считают, например , что кванты ультрафиолетового света, поглощаясь молекулами вещества, активируют процесс и на поверхности, и в объеме, тогда как в отсутствие света окисление идет преимущественно с поверхности.

В сырых нефтях могут содержаться ВМС столь сложного и„ главное, столь различного состава и строения, что традиционное разделение их на смолы и асфальтены, основанное на использовании недостаточно специфических свойств , в сущности означает включение в единые категории веществ, обладающих лишь внешними признаками сходства, что особенно заметно при сопоставлении ВМС из различных источников. Этим обусловливается невозможность описания структуры и свойств нативных смол и асфальтенов из различных нефтей единой моделью.

Мы увидим, что коксовая мелочь, полученная из различных источников, является отощающей добавкой.

Так как единственным известным методом производства полукокса в больших количествах и в экономичных условиях является коксование в псевдоожиженном слое, то можно ограничиться исследованиями полукоксов, полученных лишь по этому методу. Тем не менее представляется целесообразным хотя бы для сопоставления .ряда результатов из различных .источников сказать несколько слов и о других полукоксах, которые были испытаны в иных условиях и описаны в литературе.

1. Источник должен обеспечивать возможность получения воды в количестве, достаточном для потребностей предприятия и всех сопутствующих ему объектов . Учитывая, что этот суммарный расход, как указано выше, достигает значительной величины, получение его возможно из крупного естественного или искусственного источника, а зачастую при комбинации различных источников.

Для создания условий безопасной эксплуатации на НПЗ и НХЗ необходимо предусматривать два вида электрического освещения: рабочее и аварийное. Рабочее освещение предназначается для обеспечения нормальных условий видимости в помещениях и на открытых площадках предприятия. Аварийное освещение служит для обеспечения возможности продолжения работы или, если это необходимо для безопасной эвакуации людей в тех случаях, когда внезапно отключается рабочее освещение. Светильники обоих видов освещения следует снабжать от различных источников . Аварийное освещение проектируют для всех установок и объектов, в которых внезапное отключение рабочего освещения может вызвать взрыв, пожар, несчастные случаи с персоналом. Аварийное освещение- должно обеспечивать не менее 10% освещенности общего рабочего освещения помещения. При нормальных условиях эксплуатации рабочее и аварийное освещение действуют одновременно.

• В табл. 8.1 приводятся данные о доле различных источников выбросов в атмосферу в общей величине выброса, полученные в результате обследований и паспортизации источников выбросов.

Мировой топливно-энергетический баланс и доля в нем различных источников энергии

Все рассмотренные выше процессы переработки парафиновых углеводородов представляют собой цепные реакции и подчиняются одним и тем же заколам, определяющим относительные выходы различных изомерных соединений.

Прежде чем перейти к подробному описанию прямого нитрования парафиновых углеводородов, необходимо для лучшего понимания этого процесса остановиться на способах получения индивидуальных хорошо известных мононитропарафинах и на их реакциях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоединений, как это будет .показано ниже.

При дальнейшем хлорировании 1,2-дихлорпропана, легко получаемого непосредственным хлорированием пропилена, образуются смеси различных изомерных

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетОНа, находящегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды: первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сразу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсуль-фатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми . Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны; другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются.

Выход различных изомерных дихлорпроизводных , образующихся

Между тем результаты опытов Хэсса, Мак-Би и Хиндса по термическому хлорированию пропана при 150—250° в условиях, благоприятствующих образованию дихлоридов, показывают, что при этом 45% от всех дихлорпропанов представляют геминальнодизамещенные продукты. При хлорировании хлористых алкилов по Карашу в жидкой фазе при 90° хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила наблюдаются явления, которые тем больше походят на «вицинальный эффект», чем больше атомов хлора находится при одном и том же атоме углерода исходного вещества. Таким образом создается впечатление, что ориентирующее влияние одного атома хлора при высокой температуре приблизительно равняется ориентирующему влиянию двух или трех атомов хлора при обычной температуре. Ниже приведено распределение различных изомерных ди-, три- и тетрахлорбутанов, образовавшихся при хлорировании 1-хлор-, 1,1-дихлор- и 1,1,1-трихлорбутана по методу Караша при нормальной температуре. Там же помещены данные Хенис и Хинкэмпа , полученные при хлорировании 1,1,1-три-фторбутана по методу Караша.

были исследованы превращения изомерных бутанов, и том числе н-бутанов, меченных 13С в метильной и ме-тиленовой группах, пентанов, гексанов. Опыты проводили в атмосфере водорода над / при 300 °С. Исследование кинетики взаимных превращений различных изомерных алканов состава €4 — Се позволило определить эффективные константы скорости взаимопревращений каждой пары . Поскольку все реакции обратимы, то равновесие в каждой стадии

хлористого алюминия, к которому добавлялось 5% воды. Более низкокипящие углеводороды, непрерывно удалявшиеся из зоны реакции, состояли из 78% диметилциклопентана и 22% нижекипящих углеводородов. Относительные количества различных изомерных диметилциклопентанов, которые, как было показано, присутствовали в одном из таких дистиллятов,, были следующие:

Дальнейшее уточнение может быть внесено при учете неидеальности газовой системы, для которой определяют Xj. Вместе с тем и при этом, заменяя парциальные давления PJ активностями fj или произведением коэффициента активности на парциальное давление , мы не получим существенного изменения величин Xj, так как Yj для различных изомерных алкенов близки. Иными словами, при изомеризации алкенов константа равновесия, выраженная через активности , близка к константе равновесия, выраженной через парциальные давления .

1) сходство составов алкилатов, полученных при использовании различных изомерных бутиленов;

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов . Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок.