Главная -> Словарь

Различных катализаторов

Результаты превращения окиси пропилена в аллиловый спирт на различных катализаторах

11.1.3. Димеризация пропилена на различных катализаторах

12.2.4. Олигомеризация пропилена на различных катализаторах

12.2.4. Олигомеризация пропилена на различных катализаторах 246

Таблица 1. Гидрирование замещенных циклогексенов и метиленциклогексанов на различных катализаторах

Стереоселективность гидрирования 1,2-диметилциклопентена на различных катализаторах:

Таблица 3. Гидрогенолиз изопропилциклобутана на различных катализаторах

350—510 °С. Как следует из приведенных уравнений, процесс деал-килирования толуола ъ -присутствии водяного пара вообще не требует затрат водорода. Г. Н. Маслянским, Г. Л. Рабиновичем и сотр. разработан эффективный и достаточно стабильный катализатор, содержащий металл платиновой группы. Процесс осуществляют при 430—520 °С, давлении 0,5—1,5 МПа, мольном отношении водяной пар : толуол, равном 4:1—8:1. Относительные скорости и селективность деалкилирования толуола на различных катализаторах при 430 °С представлены ниже:

Значения кажущихся энергий активации деалкилирования толуола в присутствии водяного пара на различных катализаторах близки . Считают , что это является косвенным подтверждением однотипности механизма реакции деметили-рования на различных катализаторах. Предполагаемый механизм включает стадию разрыва связи Сар—СН3, адсорбированной на поверхности металла, с образованием молекулы бензола и метилено-вого радикала, который реагирует с молекулами воды, адсорбированными на гидрофильной поверхности носителя.

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом.

Гидрирование альдегидного продукта может осуществляться на различных катализаторах. Однако особые требования, предъявляемые к чистоте спиртов — компонентов пластификаторов,

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо .

Оптимальные рабочие температуры синтеза различны для различных катализаторов. Никелевые и кобальтовые катализаторы дают оптимальные результаты при 170—205°, железные — при 200—325°, рутениевые— в интервале 160—225°.

Во время второй мировой войны вследствие дефицита кобальта над проблемой замены кобальта на железо в синтезе Фишера — Тропша работали многие фирмы. В 1943 г. исследования продвинулись настолько, что на заводе в Шварцхайде были проведены трехмесячные промышленного масштаба испытания шести различных катализаторов на основе железа с целью выбора катализатора с наибольшей удельной производительностью. Испытания велись в условиях синтеза среднего давления на кобальтовом катализаторе с тем, чтобы была обеспечена возможность прямого перехода с кобальтового катализатора на железный без изменения условий синтеза. Результаты этих опытов, имевших большое значение для последующей разработки процесса, будут подробно изложены в последующем.

В 1913 г. химикам «Бадише анилин унд сода фабрик» удалось получить из смесей окиси углерода и водорода, работая при давлении около 100 ат, температуре реакции 350—400°, в присутствии различных катализаторов смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот '.

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкилов и действие различных катализаторов было изучено применительно к реакциям хлористого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура , при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или обильное выделение олефинов.

Активность различных катализаторов в реакции дегидрохлорирования хлористых алкилов, оцениваемая по температуре начала образования олефинов

Все попытки направить процесс хлорирования в сторону большего образования первичных хлоридов путем использования различных катализаторов или изменения температуры не увенчались до настоящего времени успехом. Эти факторы практически не оказывают существенного влияния на распределение изомеров, так как реакционные способности метиленовых групп не меняются относительно друг друга, а удельный вес метальных групп настолько мал по сравнению с метиле-новыми, что возможное изменение отношения скоростей замещения в пользу первичных атомов водорода не может себя проявить.

Рунге исследовал 120 различных катализаторов гидратации и нашел, что самым оптимальным является окись вольфрама с промотором. Катализаторы этого типа сохраняют активность и через 1000 ч работы. На них легко достигается конверсия 8,8% и выход 94% при 260—320 °С и давлении 80—200 кгс/см2. В реакционной смеси содержится до 34% спирта. Неожиданным оказалось образование из пропилового спирта наряду с диизопропиловым эфиром и полимерами значительного количества примесей.

При 250—400 °С в присутствии различных катализаторов преимущественного образования аллилхлорида не наблюдалось, при 560—640 °С выход аллилхлорида достигал примерно 60_% . В качестве катализаторов пиролиза 1,2-дихлорпропана в аллилхло-рид предложены ВаСЦ, СоС12, ШС12 ZnCl2, МпС12, FeCl3 и СиС12 па активированном угле, силикагеле или А1203 .

13.2.3. Алкилирование в присутствии различных катализаторов

При промышленном синтезе тоже исходят из пропилена, который вводится в реакцию с бензолом тоже по Фридель—Крафтсу в присутствии различных катализаторов. Эта реакция была впервые описана Берри , работавшим при 70 °С в присутствии А1С13.