Главная -> Словарь

Различных расстояниях

цепного процесса зависит от относительной скорости развития и обрыва цепей. «Кинетическая длина цепи» /V определяется количеством превращений на каждый случай инициирования цепи. Термическое разложение не является идеальным методом изучения реакций, происходящих с участием: радикалов, так как они протекают быстрее, чем первичная реакция с расщеплением связи С—С. Спорость и энергия активации всей реакции, таким образом, определяются в значительной степени первичной реакцией. Большая часть знаний о радикальных реакциях при термическом разложении углеводородов получена при изучении фотохимических и фотосенсибилизованпых реакций углеводородов, кетонов, меркуралкилов и альдегидов. В этих случаях энергия активации первичного расщепления не отражается на результатах кинетических анализов, и вся энергия активации является обычно простой функцией относительной энергии активации реакций различных радикалов. Возможно также прове,дение работы при более низкой температуре, когда в значительной мере устраняется влияние побочных реакций. Таким образом, энергия активации и пространственные факторы в реакциях радикалов могут определяться независимо, ы о значении их можно судить-только по процессу чисто термического разложения.

При изучении радикальных реакций другой весьма показательной величиной является энергия диссоциации связи, значение которой позволяет определять наименее прочную связь и молекуле. Это же дает возможность сравнивать теоретические и опытные данные; по энергиям активации, поскольку теоретическая величина всей энергии активации является функцией начальной энергии диссоциации связи и энергии активации реакций различных радикалов.

Под крэкингом нефти подразумевается такой процесс тепловой обработки нефти, при котором разрушается связь между отдельными частями-молекулами, которые при этом распадаются на свободные' радикалы, реагирующие друг с другом или с неразложенными молекулами, образуя с одной стороны низкомолекулярные индивиды, с другой — высокомолекулярные. Направление крекинга зависит от рада факторов. Важнейшим из них является активность свободных радикалов, поэтому во многих случаях родственные группы органических соединений распадаются аналогично . Поскольку каталитические вещества влияют на • активность молекул, направление крэкинга может подвергаться существенным изменениям. В области углеводородов активности различных радикалов ограничены сравнительно узкими границами различий, поэтому возможные направления распада могут быть сведены к немногим типам.

различных радикалов /-Re» образующихся из к-СвН14 при А.Е = 5,25 и 8,4 кДж/моль.

При данном R'H тепловой эффект и, следовательно, энергия активации реакции определяются энергией связи R — Н. С увеличением ее прочности энергия активации реакции снижается и, так как предэкспоненциальные множители констант скорости реакции замещения различных радикалов можно считать в первом приближении одинаковыми, энергия разрыва связи R — Н может служить мерой активности радикала R- в реакциях замещения. В табл. 1.7 приведены энергии связи некоторых радикалов с атомом водорода в порядке возрастания прочности связи и, следовательно, активности радикалов в реакциях замещения.

Тепловой эффект образования различных радикалов следующий:

Тепловой эффект образования различных радикалов следующий:

На избирательность растворителя также влияют величина ди-польного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд: NO2CNGHOCOOHQHNH2.' Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала я вида полярной лруппы.

тены растворителей различных классов. Несмотря на многочисленные исследования по изучению парамагнетизма нефтяных систем, следует отметить, что практически все испытания проводятся в статических условиях, то есть определяется количество парамагнитных центров образца, который не подвергается внешнему воздействию. Многими исследователями установлено, что активными центрами в парамагнитных веществах являются свободные радикалы различной природы. Однако оценить вклад различных радикалов в общую парамагнитную активность сложных нефтяных систем пока не представляется возможным, поэтому методом ЭПР фиксируется лишь суммарное содержание парамагнитных центров в виде интегральной кривой.

Тепловой эффект образования различных радикалов следующий:

Тепловой эффект образования различных радикалов следующий:

Различными исследователями составлены таблицы числовых решений уравнения или аналогичных ему уравнений, находящих применение в задачах по теплопроводности, сушке твердых тел и т. п. Удобно также пользоваться и графическими приемами определения этих величин . Концентрации внутри сферы на различных расстояниях от центра могут быть вычислены из рис. 22 монографии Карслоу и Егора ^ — допускаемое напряжение при рабочей температуре. Шпильки прямоугольной крышки распределительной камеры секции расположены на различных расстояниях от центра давления О на крышку и поэтому нагружены по-разному. При определении нагрузки на шпильки от давления считают, что наиболее нагружена шпилька, расположенная ближе к точке приложения равнодействующей давления. Исходя из этого, усилие q,

Рис. 134. Давления в пластической зоне на различных расстояниях от стенки : ------------ внутреннее давление; — — — давление распирания

Из таблицы следует, что величины уноса жидкости, соответствующие допустимым по Саудсрсу и Брауну скоростям движения паров в колонне, при различных расстояниях между тарелками Н составляют для колонн, работающих под давлением, 1 —1,5%, для атмосферных колонн 3—6%, для вакуумных колонн 26—54%.

Твердый слой адсорбента нельзя рассматривать как активный по всей поверхности. Связи его силового поля размещены в точках на различных расстояниях, зависящих от размера молекул твердого тела. Поэтому от природы поверхности будет зависеть, сколько молекул может ориентироваться на ней на единицу площади.

На рис. 12 показан состав газа в диффузионном пламене водорода. Пробы для анализа 'были вз:яты по поперечному сечению пламени на трех различных расстояниях от устья горелки. Полученные данные дали возможность представить общую картину процессов диффузии в пламени . Молекулы горючего диффундируют из зоны паров и газов к зоне горения, где они встречаются с молекулами кислорода, диффундирующими из окружающего воздуха. Молекулы горючего и кислорода фактически не проникают через зону горения. Продукты сгорания, образующиеся в зоне горения, диффундируют и внутрь и наружу пламени. Азот, диффундируя сквозь смесь продуктов сгорания совместно с кислородом, проникает через зону горения внутрь пламени.

Кривые выгорания были получены путем отбора проб продуктов сгорания и последующе-• го анализа проб на содержание СО2, Оз, СО, Н2 и СН4 при помощи волю-мометр'ического газоанализатора ГХП-ЗМ и хроматографов ГСТЛ,

тельнее, чем больше величина гидродинамического параметра Рг^/Рв^-Варьируя относительную дальнобойность и расположение газовых струй, можно изменять интенсивность процесса смешения газа с воздухом. Примером такого изменения могут служить результаты проведенных Р. И. Эстеркггным огневых испытаний вертикально-щелевой горелки с двусторонним подводом газа и принудительной подачей воздуха. Длина щелевой амбразуры составляла 400 мм, ширина 80 мм, высота 225 мм. Расход газа и скорость поступления воздуха оставались примерно постоянными. Диаметр и количество газовыпускных отверстий варьировались таким образом, что скорость истечения газа изменялась в пределах от 52 до 180 м/с. Это приводило к изменению дальнобойности газовых струй в потоке воздуха. Пробы продуктов сгорания для анализа отбирались во всем объеме факела при различных расстояниях хн от устья амбразуры. Анализ продуктов сгорания на содержание СО2 и О2 осу-_ ществлялся при помощи хроматографа типа ХТ-2М. Значения коэффициента избытка воздуха в устье .амбразуры были 1,07—1,18.