Главная -> Словарь

Различными адсорбентами

В соответствии с взглядами , при термодеструкции газообразного, жидкого и твердого топлива одновременно протекают несколько параллельно-последовательных реакций с различными энергиями активации, что согласуется с мнением о различном влиянии на процесс термодеструкции активных и малоактивных радикалов. В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и чем выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

Более обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе . Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

В соответствии с взглядами , при термодеструкции газообразного, жидкого и твердого топлива одновременно протекают несколько параллельно-последовательных реакций с различными энергиями активации, что согласуется с мнением о различном влиянии на процесс термодеструкции активных и малоактивных радикалов. В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и чем выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

Более обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе . Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает -одновременно несколько реакций с различными энергиями активации. В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

В соответствии с взглядами , при термодеструкции газообразного, жидкого и твердого топлива одновременно протекают несколько параллельно-последовательных реакций с различными энергиями активации, что согласуется с мнением о различном влиянии на процесс термодеструкции активных и малоактивных радикалов. В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и чем выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму . Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной . Параллельно-последовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации . Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп и последующего изучения их химического состава . Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами.

с различными энергиями активации и кинетическими параметрами. При изменении скорости нагрева изменяется соотношение этих реакций в брутто-процессе, что изменяет качество и количество их продуктов.

Хемосорбция водорода на металлах и оксидах может протекать в двух атомарных формах. Хемосорбция водорода в прочно связанной атомарной форме осуществляется на электроннодефицитных металлических частицах и на оксидах в низкой степени окисления. Слабо связанная атомарная форма водорода характерна для алюмо-металлических катализаторов с высокой концентрацией металла и биметаллических систем, содержащих объемные фазы восстановленного металла . Различная дисперсность восстановленных частиц в свою очередь создает набор энергетически разных центров хемосорбции на поверхности. Например, монодисперсные частицы Pt на А1203 хемосорбируют водород с различными энергиями связи .

Из уравнения видно, что скорость реакции растет с увеличением температуры тем быстрее, чем больше энергия активации Е. В процессе термической деструкции угля протекает ряд параллельных реакций с различными энергиями активации. При увеличении скорости нагрева угля, согласно уравнению , скорость реакций с большими энергиями активации становится большей, чем для реакций с малыми энергиями активации. В силу этого протекание основных реакций деструкции угля наблюдается при более высоких температурах. Поскольку тепловой эффект термической деструкции угля зависит от соотношения скоростей протекающих при этом различных реакций, то следует ожидать, что увеличение скорости нагрева угля приведет также к сдвигу эндотермического эффекта в область более высоких температур.

При изучении кинетики газовыделения из кокса была получена кривая, показанная на рис. 119 . Если кривую газовыделения из кокса построить в координатах Аррениуса, то получим график, изображенный на рис. 120 и свидетельствующий о том, что выделение летучих веществ из кокса не представляет собой единую химическую реакцию, а состоит, по крайней мере, из двух процессов с различными энергиями активации. Первая реакция имеет энергию активации около 25 кдж/моль , вторая 126 кдж/моль . Энергией активации частично объясняют природу химических реакций. Низкая энергия активации выделения летучих из кокса до 830—850° С указывает на то, что имеет место не процесс разложения, а десорбция адсор-

Дальнейшее допущение, принятое в этом методе, состоит в том, что все реакции пиролиза относят к реакциям первого порядка с одинаковым предэкспоненциальным множителем Ao = idem =

Адсорбционные смолы извлекаются из топлива адсорбентами и количественно наиболее полно характеризуют природные смолистые соединения, а также продукты, образующиеся при окислении топлива. Так, в свежеполученных топливах содержание адсорбционных смол в несколько раз выше содержания фактических. Свойства и состав смол, извлеченных различными адсорбентами из топлив и дистиллятов приведены в табл. 1.12. Адсорбционные смолы подразделяют на метанольные и ацетатные . Содержание указанных смол в прямогонных и гидроочищенных реактивных топливах представлено в табл. 1.13. Отрицательное воздействие смол проявляется в забивке фильтров и повышенных отложениях в элементах топливных систем .

Осушку воздуха можно осуществлять двумя путями— поглощением водяных паров различными адсорбентами или охлаждением воздуха до конденсации паров и выпадения капель влаги. Характеристика различных методов осушки воздуха и пределы их применения

Методы разделения и определения содержания различных групп смолисто-асфальтовых соединений, основанные на их различной растворимости в разных растворителях, так же как и отделение смолисто-асфальтовых веществ от углеводородов различными адсорбентами или серной кислотой, несмотря на широкое распространение, имеют существенные недостатки. О недостатках сернокислотного способа определения содержания смолисто-асфальтовых веществ будет сказано ниже . При определении смолисто-асфальтовых веществ осаждением ацетоном получается завышенное их содержание вследствие ничтожно малой растворимости в кетонах твердых углеводородов парафинового ряда и высоко индексных углеводородов масляных фракций. Поэтому они будут осаждаться вместе со смолисто-асфальтовыми веществами.

По вопросу о взаимном влиянии полярных компонентов масел на адсорбцию их различными адсорбентами в литературе имеется мало сведений. Из практики известно, что нафтеновые кислоты слабо адсорбируются и препятствуют адсорбции смолистых веществ. Это также было показано в работах Н. И. Черножукова совместно с А. М. Гутцайтом при изучении адсорбционной очистки масел ' различного происхождения. На рис. 67 приведены кривые изменения кислотности и цвета бакинского и эмбен-ского машинных дистиллятов в зависимости от степени очистки их отбеливающей землей .

Наоборот, последние лучше кислородных соединений адсорбируются активированным углем. Явления избирательной адсорбции органических соединении различными адсорбентами в настоящее время слабо изучены.

АДСОРБЦИЯ С„-УГЛЕВОДОРОДОВ при 20° и 100мм рт. ст. РАЗЛИЧНЫМИ АДСОРБЕНТАМИ, ВЕС. %

Заполнение колонок и просушка адсорбента. В зависимости от состава анализируемой газовой смеси колонки заполняются различными адсорбентами. Углеводородные

Прямые секции колонки, соединенные между собой переходными трубками, позволяют варьировать длину колонки без нарушения термостатирования. Секционное устройство колонки позволяет также производить ее заполнение различными адсорбентами в зависимости от природы анализируемой смеси.

Обширные промышленные и лабораторные испытания позволили выявить общее влияние температуры и давления на эффективность извлечения углеводородов различными адсорбентами, применяемыми в динамических системах. Как правило, высокая температура и низкое да- 50 вление ухудшают адсорбцион-жые характеристики различных материалов; это влияние сказывается в большей мере на адсорбционной емкости, чем на полноте адсорбционного извлечения. Достаточно высокая полнота извлечения может быть достигнута и при высокой температуре или низком давлении, во только за счет некоторого •снижения адсорбционной емкости. Например, при температуре в адсорбере 38° С можно достигнуть такой же полноты

методы очистки различными адсорбентами. Наиболее эффектив-

последовательно и заполняют различными адсорбентами. Для