Главная -> Словарь

Различными соединениями

Указанный интервал в научно-технической.литературе часто называется "узкой областью" потенциалов КР. Его положение и величина зависят не только от свойств электролита, но и от состояния поверхности, химического состава и структуры стали, величины остаточных напряжений. Поэтому наиболее часто он определяется экспериментально путем снятия анодных поляризационных кривых с одной или несколькими скоростями развертки потенциала. В одном случае он определяется как интервал потенциалов активно-пассивного перехода и полной пассивации). В другом - предполагается, что потенциалам КР соответствуют области их значений на анодных поляризационных кривых снятых, с различными скоростями развертки, в которых наблюдается наибольшее изменение тока. Потенциалы КР могут быть также определены с помощью съемки анодных и катодных потенциодинамических поляризационных кривых. Во всех случаях при экспериментальном определении области активно-пассивного перехода для устранения самопассивации стали образцы перед проведением исследований активируются путем выдержки при потенциалах минус 0,9-1,0 В, ХСЭ.

Скоростью потока жидкости называется пройденный за единицу времени путь. Скорость потока измеряется в см/сек или м/сек. При движении жидкости по трубопроводам силы сцепления частиц жидкости между собой и стенками труб оказывают тормозящее действие, вследствие чего частицы жидкости по живому сечению трубопровода движутся с различными скоростями . Скорость

разлагаются или перегоняются без выделения кокса. По Штейн-копфу около 40—60% мягкого асфальта тоже превращаются в кокс. Это противоречие, вероятно, объясняется различными скоростями перехода мягкого асфальта в твердый и пирогенетического разложения мягкого без выделения кокса. По крайней мере содержание твердого асфальта увеличивается при продолжительном нагревании масла; предполагается, что твердый образуется из мягкого .

Установка непрерывного действия, в отличие от установки периодического действия, оснащена дозировочными насосами для подачи в реактор керосина и раствора щелочи с различными скоростями. Реакционная смесь с верха реактора направляется в холодильник Либиха , далее через алонж стекает в приемный сосуд . Демеркаптанизированный керосин из сосуда отбирается на анализ. Вместо дозировочного насоса для подачи щелочи в схеме можно предусмотреть подачу раствора щелочи из капельницы сверху реактора по мере увеличения остаточного содержания меркаптановой серы в очищенном сырье. Содержание меркаптановой серы в исходном и

Хроматографичсский анализ газа осуществляют пропусканием определенного объема вещества при определенной температуре через трубки с адсорбентом или через трубки с твердым носителем, пропитанным нелетучей жидкостью. 13 течение анализа обычно i: прибор пропускают непрерывный поток инертного по отношению к анализируемой смеси газа-носителя . Газ-носитель перемещает компонент газа по колонке с различными скоростями, и они выходят из псе в определенной последовательности, в соответствии с их елосоЗаосгыо распределяться между неподвижной и подвижной фазах и. .Выделяющиеся газы могут быть измерены объемным путем или обнаружены при помощи детекторов. Применяются детекторы, основанные на измерении теплопроводности газов, теплоты сгорания газов, тока ионизации молекул разделяемых компонентов, изменения температуры пламени водорода.

сы и степени разветвленности, поэтому правильнее говорить о реакциях изомеризации и . Установлено, что изменение давления водорода влияет на степень расщепления незначительно. Содержание углеводородов изостроеняя во фракции гидрогенизата, выкипающей в пределах кипения исходник углеводородов , с повышением давления возрастает и достигает максимума при 4— 5 МПа. Реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями: большую скорость имеют реакции изомеризации. Давление водорода до определенного значения способствует увеличению скорости обеих реакций. Дальнейшее повышение давления оказывает тормозящее воздействие, особенно на реакцию изомеризации . Следовательно, оптимальный диапазон давлений при гидроизомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов составляет 4—5 МПа.

сы и степени разветвленное™, поэтому правильнее говорить о реакциях изомеризации и ^расщепления. Превращения парафинов в процессе гидроизомеризации изучены в широком интервале условий . Установлено, что изменение давления водорода влияет на степень расщепления незначительно. Содержание углеводородов изостроения во фракции гидрогенизата, выкипающей в пределах кипения исходных углеводородов , с повышением давления возрастает и достигает максимума при 4— 5 МПа. Реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями: большую скорость имеют реакции изомеризации. Давление водорода до определенного значения способствует увеличению скорости обеих реакций. Дальнейшее повышение давления оказывает тормозящее воздействие, особенно на реакцию изомеризации . Следовательно, оптимальный диапазон давлений при гидроизо*мери-зации высокомолекулярных парафиновых углеводородов составляет 4—5 МПа.

Кристаллизаторы депарафинизационных установок предназначены для проведения процесса кристаллизации компонентов масляных фракций из охлажденных растворов в избирательных полярных и неполярных растворителях при прохождении через них с различными скоростями. Для получения и роста кристаллов необходимо обеспечить перемешивание раствора и оптимальный тепловой и гидродинамический режим. Перемешивание и охлаждение раствора улучшает диффузию кристаллизующегося вещества к поверхности кристалла и ускоряет его рост. Одновременно с этим происходит выравнивание температуры раствора в объеме и на поверхностях охлаждения. Ввиду более низкой температуры поверхностей охлаждения на них усиленно идет зародышеобразование и рост кристаллов, которые снижают эффективность теплообмена. Образующиеся отложения кристаллов на внутренних поверхностях трубчатых теплопередающих устройств снимают скребковыми устройствами, вращающимися внутри труб с небольшой частотой.

Уравнение Бернулли для потока реальной жидкости. Поток жидкости представляет собой совокупность элементарных струек, которые движутся с различными скоростями. При этом массовый расход жидкости pQ в любом сечении потока будет постоянным и равным сумме массовых расходов pQ; отдельных струек. Для элементарной струйки можно записать

углеводородов с сочлененными циклами. Трициклические мости-ковые углеводороды состава С10 и выше, а также пергидроарома-тические углеводороды состава С12—С14 превращаются в углеводороды ряда адамантана. Получение углеводородов ряда адаман-тана является сложным многостадийным процессом, протекающим на различных своих этапах с весьма различными скоростями, по кинетическим схемам, типичным для консекутивных реакций.

Следует также учесть, что нефть медленно, но беспрерывно меняет свой состав. Поэтому изменение в концентрации легких углеводородов может происходить не только за счет процессов изомеризации, приводящих систему к равновесию, но и за счет процессов деструкции тяжелых углеводородов, пополняющих состав легких углеводородов лишь определенными соединениями. Химизм этих сложных процессов генезиса и метаморфизма нефтей в природных условиях требует специального рассмотрения, так как он связан не только с реакциями циклических углеводородов, но и с реакциями углеводородов с открытой цепью. Поскольку различные углеводороды с различными скоростями будут подходить к состоянию равновесия, то, очевидно, ближе всего в нефтях к состоянию равновесия подошли структуры, наиболее быстро изомеризую-щиеся, т. е. структуры, имеющие одинаковое число третичных атомов углерода в молекуле или одинаковое число заместителей в цикле .

Гидроксилирование аллилового спирта перекисью водорода в глицерин катализируется различными соединениями тяжелых металлов: V205, Gr03, солями Fe, OsO4, вольфрамовой кислотой, Na2W04, фосфоровольфрамовой кислотой, фосфоромолибденовой кислотой и др. . При гидроксилировании в промышленных условиях хорошо зарекомендовала себя вольфрамовая кислота. Окисление аллилового спирта осуществляется 2М раствором Н2О2 при 60—70 °С в присутствии 0,2% катализатора, причем лучше всего брать соотношение аллиловый спирт : Н202 = 1:1 . Выход глицерина в расчете на аллиловый спирт составляет 80—90%.

Преимущество этого процесса заключается в том, что применяемые реагенты: серная кислота и щелочь являются весьма дешевыми продуктами. Однако, несмотря на широкое развитие сернокислотной "очистки, надо признаться, что очень долгое время происходящие при этом 'реакции между серной кислотой с различными соединениями, находящимися в нефтях, оставались недостаточно полно исследованными. Вот почему в продолжение долгого времени для определения процентного содержания углеводородов различных типов в смесях также применяли концентрированную серную кислоту. Мы видели, что все методы, базирующиеся на реакциях между серной кислотой и различными классами углеводородов, требуют -для своего уточнения дополнительных знаний, которыми мы.'и-по сие время в достаточной степени не*обладаем1

Условия, которым должны отвечать эти продукты в . Энергия активации распада ROOH для индивидуальных гидропероксидов соответствует энергии разрыва молекулы по О—О-связи. В топливах энергия активации значительно меньше — 70—80 кДж/моль. По всей вероятности, в топливах преобладает распад гидропероксидов по реакциям с различными соединениями. Скорее всего распад происходит по реакциям взаимодействия ROOH со слабыми С—Н-связями RH, а также с продуктами окисления углеводородов.

Наряду с промотированием алюмоплатинового катализатора различными металлами его качество можно улучшить обработкой окиси алюминия различными соединениями, например производными вольфрама и олова. Платиновольфра-мовый катализатор по активности близок к платинорениевым, а по избирательности - к моноплатиновому катализатора.

В качестве антиокислительных добавок к смазочным маслам предлагаются и другие а,а'-тиобис-/г-крезолы). К антиокислителям можно отнести n-тиокрезол, тио-р-нафтол, меркаптобензтиазол, цетилмеркаптан, дибензтиофен. Продукты реакции меркаптанов с различными соединениями также оказывают стабилизирующее действие на масла. Среди них можно отметить р-алкилтиокетоны, которые получаются взаимодействием алифатических или ароматических меркаптанов с а- или р-нена-сыщенными кетонами в присутствии кислотного или основного катализатора:

Для получения синтетических смазочных масел, работоспособных в широком интервале температур, а также высокотемпературных теплоносителей, гидравлических и охлаждающих жидкостей успешно 'используются эфиры кремниевых кислот. Эти соединения обладают весьма ценными для смазочных материалов свойствами. Для них характерны низкая летучесть, стойкость к действию высоких температур, солнечного света и радиоактивного излучения', отличные вязкостно-температурные и электроизоляционные свойства. Правда, они не стойки к окислению, но их стабильность довольно легко повысить добавками; например, ароматических аминов . Смазывающие свойства эфиров ортокремниевой кислоты удовлетворительны при низких нагрузках, но недостаточны в более жестких условиях граничного трения. Для улучшения смазочных характеристик также рекомендуются различные добавки, причем высокая растворяющая способность ортокремниевых эфиров позволяет совмещать их с различными соединениями.

Таблица 6. Антидетонационные свойства бензина с различными соединениями свинца

Наряду с промотированием алюмоплатинового катализатора различными металлами его качество можно улучшить обработкой окиси алюминия различными соединениями, например производными вольфрама и олова . Так, платиновольфрамовый катализатор готовят одновременной или раздельной пропиткой окиси алюминия растворами соединений вольфрама и платины . Катализатор сушат в атмосфере азота, а затем восстанавливают водородом при более высокой температуре. После предварительной обработки смесью водорода и углеводородного сырья в течение 1—1,5 ч катализатор приобретает высокие активность и избирательность. По активности он близок к платинорениевым катализаторам, по избирательности;—к моноплатиновому .

хлористый водород и др.)- Им было установлено, что указанные комплексы представляют собой как бы кристаллическую клетку одного вещества , в которую заключены молекулы другого вещества. Для того чтобы покинуть клетку, молекуле «внутреннего» вещества необходимо преодолеть притяжение между нею и кристаллической клеткой. Установленное же впоследствии сходство в строении комплексов гидрохинона и карбамида позволило считать, что молекулы карбамида образуют замкнутые пространства, в которых размещены прямые углеводородные цепи. Подобное строение карбамидного комплекса подтверждено рентгенографическими исследованиями. Работы в этом направлении проведены Бейли , Германом , Циммершидом с сотр. . Это позволяет размещаться внутри него цепочке нормального парафинового углеводорода, поперечный размер молекулы которого приблизительно равен 3,8-4,2 А. В то же время молекулы изопарафинов, циклических и ароматических углеводородов не способны разместиться в просвете канала, поскольку поперечное сечение молекул этих соединений шире канала: ширина молекулы парафинового углеводорода с одним боковым метильным радикалом равна 5,5 А; той же молекулы, но с двумя ответвлениями у одного углеродного атома порядка 6 А; ширина молекулы бензола 5,9 А и т. д. Таким образом, карбамид взаимодействует только с теми молекулами, поперечные размеры которых равны или меньше поперечных размеров канала в образующемся комплексе. Вместе с тем при деформации кристаллической решетки допускается образование комплексов с молекулами несколько больших размеров. На рис. 3 схематично показаны величины канала в гексагональной структуре карбамида и молекул различных углеводородов.