Главная -> Словарь

Различной способности

В зависимости от концентрации едкого натра эта реакция протекает с различной скоростью, причем образуются легко растворимые в воде соли сульфокислот и поваренная соль:

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи €12 — iCi8 в виде 20%-ного раствора в метаноле требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час.

3.3. Индустриальные масла предназначены для смазки станков, машин и механизмов различного промышленного оборудования, работающих в разнообразных условиях и с различной скоростью и нагрузкой. По значению вязкости их подразделяют на легкие , средние и тяжелые .

В процессе адсорбционной осушки все поглощенные из газа компоненты адсорбируются с различной скоростью. Поэтому в слое адсорбента имеется одновременно несколько адсорбционных зон, которые формируются в начале цикла и перемещаются в адсорбционном слое. Из всех поглощаемых компонентов в первую очередь поглощаются пары воды. При этом образуется соответствующий адсорбционный фронт, который перемещается в направлении движения газа. В момент, когда этот фронт достигнет последнего по ходу газа слоя адсорбента, содержание влаги в осушенном газе внезапно начинает увеличиваться, что свидетельствует о насыщении адсорбента парами воды и необходимости прекращения процесса адсорбции в этом аппарате. При «проскоке» влаги сырой газ направляют в другой адсорбер, где до этого регенерировали осушитель.

Измеренный объем газа из измерительной бюретки перепускают в сосуд 1 с раствором КОН, поднимая напорную склянку при открытых кранах вилки и поглотительного сосуда. Напорную жидкость в бюретке доводят до крана / гребенки, затем напорную склянку опускают, и газ из поглотительного сосуда перетекает обратно в бюретку, причем в сосуде реактив поднимают до метки. Так как левая и правая части бюретки имеют разные диаметры, то жидкость по ним движется с различной скоростью. Поэтому когда в правой бюретке жидкость поднимается до крана /, кран правой бюретки перекрывают во избежание попадания жидкости в гребенку, а оттуда в поглощающие растворы. В сосуд 1 с раствором КОН газ перепускают не более 5—6 раз до полного поглощения С02. После пятикратного промывания раствором КОН газ снова переводят в бюретку, раствор в поглотительном сосуде доводят до прежней_метки и замеряют объем газа в бюретке; замер производится после минутного стекания. Показание бюретки записывают в тетрадь, одновременно

Выше было показано, что окисление у первичных, вторичных и третичных атомов углерода проходит с различной скоростью. Недавно экспериментально было обнаружено, что скорости окисления различных метиленовых групп парафина нормального строения приблизительно равны. Состав продуктов первичного окисления соответствует в этом случае статистическому распределению.

Нефтепродукт в трубах печи движется с различной скоростью: на входе в конвекционную камеру в пределах 0,5—2,5 м/сек, а при переработке газов и паров 20—150 м/сек . Скорость продукта на выходе из печей достигает больших величин в результате испарения части сырья в змеевике печи.

Влияние скорости подачи сырья. Опыты крекирования с различной скоростью подачи сырья проводились при температуре 450 °С над фракциями 0,04—0,35 мм активированного гумбрина и синтетического алюмосиликата. Сырьем служили фракции из сураханской отборной нефти, выкипающие в пределах 250—350 °С, и тяжелой балаханской нефти, выкипающие при 350—400 °С.

Как известно, нефть вместе с сопутствующей ей пластовой водой залегает в геологических формациях, состоящих из таких пород, как песчаники, известняки, доломит и др. Породы, в которых залегает нефть и с которыми контактирует пластовая вода , определяют состав и концентрацию минеральных солей, содержащихся в ней. В процессе добычи нефти обычно сопутствующая пластовая вода своим напором вытесняет нефть из пористых пород пласта к скважинам. В зависимости от структурных свойств пласта, скорости отбора нефти, ее вязкости и по другим причинам приток воды к скважине вместе с нефтью может быть разным. В начальный период добычи на новом месторождении из скважин часто получают безводную или малообводненную нефть. Однако со временем обводненность добываемой нефти увеличивается с различной скоростью и на старых промыслах иногда достигает 80—90%. Средняя обводненность добываемой в нашей стране нефти в настоящее время превышает 50%.

Рис. 7. 15. Зависимость потерь энергии от вязкости масла при работе пары ненагруженных цилиндрических (шестерен с различной скоростью:

висит от температуры, то усадка массы в точках М и N происходит с различной скоростью. В результате этого возникают напряжения и часто появляются разрывы. Таким образом понятно, что тенденция к образованию трещин будет тем больше выраженной, чем большей будет амплитуда изменений кривой С2-

гидроформилируется, давая в результате следующий в гомологическом ряду спирт. Важно при этом, что образующийся как промежуточный продукт альдегид в результате гомогенно-каталитического действия карбонил-гидрида кобальта восстанавливается в спирт. Это предположение подтверждается также тем фактом, что третичные спирты вступают в реакцию очень легко, тогда как первичные значительно труднее, что соответствует известной различной способности этих спиртов к реакции дегидратирования. •Однако метиловый и бензиловый спирты способны к реакции гомологениза-лщи. Из метилового спирта образуется с 40%-ным выходом этиловый спирт, а из бензилового с 30%-ным выходом р-фенилэтиловый спирт .

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживания. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров . При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слишком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с широкой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с «затрудненными» двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония.

Низкотемпературная адсорбция основана на различной способности компонентов газа адсорбироваться на твердых поглотителях. Они используются обычно для извлечения компонентов газа, имеющих очень низкое парциальное давление, вследствие чего извлечение их из газового потока другими методами весьма затруднительно. Эти процессы отличаются от всех низкотемпературных процессов разделения газов высокой избирательностью, но в то же время это весьма дорогостоящие процессы и требуют обеспечения хорошего теп-лосъема и четкого контроля за процессом. В связи с этим они применяются только для получения продуктов высокой степени чистоты, например, для тонкой очистки гелия от микропримесей и т.п.

Химические методы разделения и идентификации компонентов нефти и газа в значительной степени утратили свое значение с развитием хроматографии и других физических и физико-химических методов. Однако в ряде специфических случаев химические методы остаются необходимым дополнением к полной схеме разделения, в особенности для гетероатомных компонентов нефти и непредельных углеводородов. Разделение основано на различной способности компонентов при реакциях гидрирования и дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирования и т. д.

Распространен метод комплексообразования с карбамидом для разделения смесей индивидуальных органических веществ. Так, разработаны методики для разделения ди-н-бутиламина и диизобутиламина, н-нониламина и 3-метилгептана, октантиола-1 и этилгексантиола-1. Разработаны также аналогичные методики для разделения октанола-1 и 2-этилгексанола-1, а также для разделения нафталина и лауриновой кислоты и для разделения изооктана и н-гептана . Согласно последней методике, смесь обрабатывают не только карбамидом, но и тиокарбамидом. В результате получают чистые к-гептан и изооктан, содержащий только 5% н-гептана. Предложена методика выделения н-гептана из смеси его с толуолом. На примере фракций кислородсодержащих соединений, полученных при синтезе СО и Н2 и выкипающих в пределах 180—320° С, а также на примере фракции высших жирных спиртов, выкипающей в тех же пределах, показана возможность разделения кислородсодержащих соединений по их строению методом образования комплексов с карбамидом/ Гюнтером осуществлено разделение н-парафинов и алкилированных моно- и бициклических углеводородов, основанное, во-первых, на том, что алкилированные бициклические ароматические углеводороды не образуют комплексов с карбамидом — это позволяет отделить их от алкилированных моноциклических ароматических углеводородов; а во-вторых, на различной способности образовывать комплекс к-парафинов и алкилированных моноциклических ароматических углеводородов. Комплексообразованием с карбамидом проведено также отделение к-октадецилбензола, к-октадецилциклогексана, н-октадецилнафталина, к-октадецилдекалина, к-тридекалина и других моно- и бициклических соединений от н-гептадекана и н-генейкозана.

Фракционирование органических соединений методами карб-амидной депарафинизации может основываться, во-первых, на способности соединений, в состав которых входят прямые парафиновые цепи, образовывать комплекс с карбамидом, что позволяет отделить их достаточно полно от соединений, не способных образовывать комплекс, но также входящих в состав соответствующих нефтяных фракций. Во-вторых, на различной способности углеводородов различных гомологических рядов образовывать карбамидный комплекс . Эта зависимость распространяется и на соединения других классов, способные образовывать карбамидный комплекс . Это позволяет осуществлять отделение представителей одного гомологического ряда, способных к образованию комплекса, от представителей другого гомологического ряда, обладающих той же способностью. В-третьих, на различной прочности связи с карбамидом углеводородов данного гомологического ряда в зависимости от величины их молекулярного веса, что позволяет осущестлять фракционирование внутри каждого гомологического ряда. Фракционирование по указанным направлениям может дополняться селективным замещением, заключающимся в том, что углеводороды, дающие менее стабильные комплексы, замещаются углеводородами, дающими более стабильные комплексы, а эти, в свою очередь, замещаются еще более стабильными комплексообразующими веществами вплоть до образования комплексов с н-парафинами наибольшего молекулярного веса.

4. Методы, основанные на различной способности к комплексообразованик». Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообраэователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообраэователей пиро-меллилитового диангидрида или нитробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексообраэователей и растворителей.

Гель-проникающая или эксклюзионная хроматография представляет собой сравнительный метод разделения нефтепродуктов,основанный на различной способности молекул проникать в поры геля.

Для определения химического состава битумов разработаны многочисленные методы , основанные в большинстве на различной способности компонентов битума растворяться в разных растворителях и сорбироваться различными сорбентами. Получаемые при использовании разных методов компоненты не всегда имеют одинаковый состав и свойства, и сравнение химического состава битума, определенного различными методами, затруднительно.

В количественном отношении приближенность такой трактовки очевидна. Следующим логичным шагом должно быть признание различной способности каталитических центров к отбору энантиомеров в стадии роста и построение статистической модели полимеризации. Такая модель — модель энантиоморфно спаренных центров разработана , однако ее количественная проверка на примере поли-оксипропилена наталкивается на ряд трудностей.