Главная -> Словарь

Различной структурой

Основа проектного и поверочного расчетов — расчет теплопередачи в теплообменниках различной структуры, т. е. с различными схемами тока сред. По мере усложнения структуры теплообменником можно выделить три основные их группы :

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии.

С повышением температуры кипения, т. е. с возрастанием молекулярного веса и увеличением числа атомов углерода в молекуле, температуры плавления изоалканов различной структуры, как и других углеводородов, повышаются. Вследствие этого с возрастанием температуры кипения фракции увеличивается возможность существования и количество изоалканов с повышенными температурами плавления, относящихся к твердым кристаллическим углеводородам.

Среди ароматических углеводородов низкозастывающие индивидуумы встречаются при наличии у бензольного ядра несимметричных разветвленных цепей различной структуры, а высокозастывающие— при бензольном ядре, расположенном в конце длинной алкильной цепи.

Сланцевые масла, получаемые из горючих сланцев различных месторождений, могут обладать совершенно различными свойствами. На эти свойства оказывают влияние два фактора: 1) происхождение горючих сланцев и 2) метод их переработки. Горючие сланцы из разных частей света содержат органические вещества различной структуры. В частности, количество второстепенных компонентов в сланцевом масле, таких, как сера и азот, указывает на некоторую разницу в исходном органическом веществе. Температура и другие условия переработки существенно влияют на характер сланцевого масла . Вообще чем выше температура перегонки, тем больше ароматических углеводородов содержит масло.

Характеристические частоты для олефинов. Характеристические частоты, показанные на рис. 4 для олефипов различной структуры, установлены ыа основании спектров комбинационного рассеяния, полученных

разом при изучении, представителей этих рядов с числом углеродных атомов до 8),' для установления термического порога диссоциации и изомеризации углеводородов различной структуры и молекулярного веса, как необходимой предпосылки рационального управления ре-форминг-крэкингом и решения ряда основных задач крекинг-промышленности вообще, для решения важнейших проблем очистки и анализа J различных видов моторного топлива и т. д. необходимо про-. должать систематические и планомерные* работы по синтезу и изучению свойств изомеров высших парафиновых и олефиговых углеводородов .

Весьма интересные данные показало также изучение в указанном отношении олефинов с различной степенью ветвления 'боковых цепей и различным положением двойной связи в молекуле. В недавней работе Ловеля, Кампбеля и Бойда1 исследованы детонационные характеристики 21 олефинов различной структуры, представленные в табл. 3.

Соотношения содержания индивидуальных гексамотилепов в бензинах из различного сырьн. мо для одной и той же температуры имеют одинаковый порядок с характерными минимумами и максимумами, особенно для процесса с температурой нерпой ступени 420 °С. Следует отметить соответствующий параллелизм можлу распределением в бензине ароматических углеводороде)» и i ексам:."! и .

применимо для не очень высоких температур. В общем же случае применение радикальных представлений требует учета большого числа элементарных реакций даже для превращения этана. Достаточно ясно из сказанного выше, что радикально-цепная теория неудобна при расчете результатов пиролиза в промышленных печах, где превращениям подвергаются сотни углеводородов различной структуры. Поэтому технический расчет результатов превращения при пиролизе как индивидуальных углеводородов, так и их смесей удобно основывать на превращениях групповых компонентов , объединяя однотипные реакции, как это показано в главе 2. Мы рассмотрим ниже химические схемы, которыми удобно пользоваться при расчете результатов пиролиза этана, газового бензина и широкой бензиновой фракции — основных современных видов «ыръя пиролиза.

При изучении роли кристаллов платины с различной структурой в механизме процесса дегидроциклизации н-гексана на алюмо-платиновых катализаторах был сделан вывод , что в реальных условиях дегидроциклизации, когда процесс сопровождается крекингом и энергичным жжсообразованием, скорость и направление циклизации н-гексана зависят от размера кристаллов Pt на носителе. Наиболее благоприятными для осуществления реакции на изученном образце 'у-АЬОз являются кристаллы Pt размером 1,1 —1,4 нм и степенью дисперсности H/Pt»0,6—0,8. При сравнении результатов ароматизации н-гексана и гексена-1 на изученных алюмоплатиновых катализаторах предположили, что электронодефицитные частицы Pt прежде всего могут играть роль центров закоксовывания алюмоплатиновых катализаторов, на которых происходит крекинг ненасыщенных углеводородов, склонных к реакциям присоединения и расщепления. Вместе с тем полагают, что ароматизация н-гексана осуществляется путем непосредственного замыкания шестичленного цикла с одновремен-

полимеров фракционируется. Фракция, кипящая в пределах 76—99°, выделяется и применяется в качестве сырья. Эта фракция содержит около шести изомеров С7Н14 с различной структурой углеродного скелета, главными из них, вероятно, являются 2,3-диметилпентен, 2,2-диметил-пентен и 2,4-диметилпентен.

Соответствующие данные о комплексах ароматических углеводородов с хлористым водородом и системой хлористый водород—хлористый алюминий суммированы в табл. 2. Данные табл. 2 ясно показывают, что эти две группы комплексов сильно различаются по своим свойствам. Действительно, различия настолько резкие, что в высшей степени невероятно, чтобы обе эти группы комплексов могли обладать одинаковой структурой. Поэтому, вероятно, эти комплексы представляют собой два различных класса соединений с совершенно различной структурой, которые разделены значительным потенциальным энергетическим барьером.

Влияние структуры ароматического соединения на кинетику сульфирования. Критерием качественной оценки скорости сульфирования углеводородов с различной структурой служит величина минимальной концентрации H2SO4 л, при которой становится заметной скорость реакции. Так, при сульфировании бензола в условиях ниже 100 °С л ~64% и практически не изменяется в присутствии катализатора. Точные данные о зависимости величины л от температуры для бензола неизвестны. В случае сульфирования нафталина при 60 °С л = 56% , а при 160 °С — 52% . Но применять этот параметр в качестве критерия оценки относительных скоростей сульфирования неудобно, так как он зависит от многих факторов ,

В настоящей главе я Ъгавлю своей задачей дать систематический обзор важнейших работ по синтезу углеводородов парафинового и олефинового рядов, выполненных главным образом за Таблица 1 последние 10—15 лет. Этими исследованиями наши знания свойств углеводородов; обладающих при равном числе углеродных атомов различной структурой, расширены весьма значительно, но все же то, что здесь сдер лано, составляет лишь очень небольшую часть того, что еще остается сделать.

табл. 28 в координатах «содержание ароматических» — «цетано-вое число», в интервале цетановых чисел от 30 до 60 единиц носит почти линейный характер . Наблюдаемый на графике некоторый разброс точек объясняется различной структурой ароматических углеводородов у разных топлив, а также не одинаковым соотношением и структурой углеводородов алкано-циклановой части топлив. Об этом говорит также разница в величине цетановых чисел для отдельных групп углеводородов. Цетановое число ароматических углеводородов указанных

то с помощью промежуточных продуктов их превращений. В результате этого образуются различные вещества торфа, бурых и каменных углей. Характер этих процессов сложен и многообразен, но бесспорно, что при образовании торфа и углей имели место и реакции синтеза. Следовательно, структура и свойства всех составных частей углей будут зависеть не только от характера исходных растительных материалов, но и от всех тех изменений, которым они подвергались в ходе углеобразования. Можно предполагать, что из одних и тех же исходных растительных материалов получаются составные части углей с различной структурой и свойствами в зависимости от условий превращения .

С целью устранения этих дефектов в 1944 г. был разработан и принят в качестве стандартного новый метод определения пенетрации при низких температурах. Метод этот представляет собой видоизменение метода определения пенетрации в небольших образцах смазки, предложенного Кауфманом, Тинном и Гаррингтоном в 1939 г. . Эти авторы предложили применять при определении пенетрации миниатюрные плунжер и резервуар для смазки, благодаря чему можно определять пенетрацию в образцах объемом в 4 см3. Однако авторы указывают, что для смазок с различной структурой отношение между пенетрацией, определенной стандартным способом и при помощи миниатюрного плунжера, сильно отличается. Это не дает возможности предложить переводный коэффициент для пересчета значений пенетрации, определяемых с миниатюрным плунжером в величинах ^стандартной пенетрации.

Таким путем возможно разделение фракции нефти на два компонента, характеризующихся различной структурой углеводородов.

. Пиролитический углерод можно получать в печах различной конструкции — как с прямым электронагревом, так и с индукционным. Промышленные печи для получения пиролитического углерода представляют собой теплоизолированную вакуумную камеру с электронагревателем — графитовой трубой. Внутри трубы находится нагретая до требуемой температуры подложка , на которую осаждается Пиролитический углерод при разложении пропускаемого через печь метана. Меняя условия осаждения, получают Пиролитический материал с различной структурой и свойствами. Например, при давлении 1,33 кПа и температуре 2150 °С требуется 30 мин для получения отложения толщиной 1 мм. Пиролитические материалы, полученные в индукционной печи, отличаются более высокой склонностью к упорядочению,, чем полученные в печи сопротивления .

сырья и технологических факторов в электродном производстве позволяет получать углеродные материалы с разнообразными свойствами. Ниже рассматриваются основные технологические операции и те изменения структуры и свойств волокна, которые при этом происходят. Изменения физико-механических свойств вискозных волокон с различной структурой в зависимости от температуры карбонизации иллюстрируются данными, полученными на нитях, характеристики которых даны ниже :