Главная -> Словарь

Разложения карбонилов

в) разложения карбонатов с выделением двуокиси углерода. Чтобы иметь точное представление о зольности, необходимо быть

После ПЯВ показатели разработки залежи изменились следующим образом: а) дебит нефти в зоне ПЯВ снизился с 28,2 до 18,65 т/сут при коэффициенте падения 1,512, а на удалении от нее, на сравнительном участке, - с 34,6 до 18 т/сут, т.е. с коэффициентом падения 1,922; б) отбор нефти в зоне ПЯВ оказался ниже среднего по месторождению дебита на одну скважину, равного 37 т/сут.; в) в зоне ПЯВ залежь стала обводняться, нефть заметно обогатилась углекислым газом , посторонними примесями, а также радионуклидами, включая тритий и т.д.

фектами, о чем свидетельствуют приведенные на рис. 83 термограммы сланца-кукериста. Термограмма 1 принадлежит свежедобытому сланцу, термограмма 2 — сланцу четырехлетней давности, термограмма 3 — сланцу двадцатилетней давности. Из данных термограмм заметно, что' выветренные сланцы имеют лишь незначительный эндотермический эффект деструкции органической массы по сравнению со свежедобытым сланцем. Кроме эндотермического эффекта реакций разложения органической массы сланца, на термограммах последнего в области температур 830—850° С имеются значительные пики, вызванные эндотермическим эффектом разложения карбонатов. В области температур 550—570° С обнаруживается незначительный эффект, вызванный выделением конституционной воды из алюмосиликатов. Термографический анализ керогена показывает, что в этом случае эндотермический пик разложения карбонатов отсутствует, а проявляется лишь один эндотермический пик деструкции органической массы . Интересно отметить, что атмосфера, в которой проводится термографический анализ, оказывает некоторое влияние на процесс термической деструкции сланца. Так, из сравнения кривых 4 и 5 видно, что температура эндотермического пика на термограмме, снятой в атмосфере углекислого газа, несколько выше, чем на термограмме, снятой в атмосфере воздуха.

Разработка метода потребовала изучения ряда вопросов: выбора взаимодействует с Ва2. Была выбрана серная кислота. При этом выяснилось, что на точность анализа влияет концентрация кислоты. Применение 10 — 20% -ной кислоты исключается. При проведении холостого опыта выделяются кислые газы , участвующие в реакции осаждения, и величина поправки превышает расход 0,1-н. Ва2, идущего на рабочую пробу. Последнее объясняется тем, что кислые соединения образуют комплексы с органическими основаниями, имеющимися в фенолятах , и не попадают в дистиллят.

Восстановление катализатора СНМ-1 в промышленных условиях проводят по графику, обеспечивающему безопасность процесса и исключающему возможность вспышек и спекания катализатора. Процесс включает три этапа: сушку катализатора, разложение основных карбонатов до оксида меди и восстановление оксида меди. Контролируют процесс по объему выделенной воды на 1 т катализатора: на первом этапе выделяется 20 кг воды , на втором—35,1 кг и на третьем—119,3 кг . Эти этапы полностью воспроизводятся и при восстановлении катализатора СНМ-1 в промышленных условиях . При прогреве катализатора до ПО—120 °С объем выделившейся воды составляет 9—12% ; при подъеме температуры от 120 до 140°С происходит медленное восстановление оксида меди, а при 140—160 °С восстановление интенсифицируется, причем при повышении температуры всего на 10 "С выделяется 50—65% реакционной воды. В указанном диапазоне температур скорость восстановления катализатора максимальная, при дальнейшем повышении температуры от 160—170 °С До 180—200 °С он уменьшается и выделяется 15—20% воды. Область температур 160—200 °С соответствует этапу термического разложения карбонатов меди до оксида и последующему восстановлению последнего.

Степень разложения карбонатов, % ... Баланс потенциального тепла, %: сланец ... . . ......

Степень разложения карбонатов, %...... 60,4

Степень разложения карбонатов, % 45,9 — — 53,0

Степень разложения карбонатов, %...... 77,2

Степень разложения карбонатов, % . ... ....... 74,0 65,7

Степень разложения карбонатов, % 24,6

Влияние температуры и давления. Влияние температуры и давления нельзя рассматривать независимо, так как эти два фактора вместе определяют концентрацию дикобальтоктакарбонила и гидрокарбонила кобальта. Очевидно, чем выше температура, тем выше должно быть парциальное давление водорода и окиси углерода, необходимое для предотвращения разложения карбонилов. Температура, при которой ведется процесс, оказывает большое влияние на природу продуктов. Если желательно иметь максимальный выход альдегидов, необходимо проводить реакцию при возможно более низкой температуре, допустимой с точки зрения достаточной скорости ее.

стационарной насадкой пемзы, а третья является собственно реактором и представляет собой пустотелую барботажную колонну, снабженную охлаждающими устройствами, при помощи которых за счет реакционного тепла генерируется пар. Колонны с насадкой, называемые соответственно катализёром и декатализёром , попеременно меняют свои функции, состоящие соответственно в образовании гомогенного раствора карбонилов кобальта и адсорбции кобальта после разложения карбонилов. В катализёр, где находится пемза, обогащенная кобальтом, подают растворитель и небольшую часть СО+Н2. Металлический кобальт переходит при этом в растворимые карбсни-лы, раствор которых поступает в реактор, куда подают олефин и основную массу смеси СО+Н2 и осуществляют гидроформилиро-вание.

ная скорость подачи водорода 250 ч-1; на стадии образования карбонилов — температура 200 °С, длительность обработки окисью углерода 2 ч при объемной скорости ее подачи 400 ч~1, давлении 5 МПа. Подбор оптимальной температуры и длительности на стадии образования карбонилов проводили при постоянном режиме восстановления , а также при сохранении постоянными всех перечисленных выше параметров обеих стадий. Температура разложения карбонилов железа на основании предварительных экспериментов была принята равной 400 °С.

На основании полученных результатов был выбран оптимальный режим удаления железа: на стадии восстановления 550— 600 °С, объемная скорость подачи водорода 50 ч-1, длительность обработки водородом 3—4 ч, на стадии образования карбонилов 175—200 °С, длительность 2 ч, давление окиси углерода 5 МПа, объемная скорость подачи окиси углерода 400 ч-1. Температура разложения карбонилов железа 400 °С. В этих условиях были проведены опыты по изучению влияния исходной концентрации железа на степень его удаления. Деметаллизации подвергали катализа-горы с содержанием 0,25; 0,52 и 1,0 вес. % железа. Было показано, что независимо от исходного содержания в катализаторе степень удаления железа составляет 60—64%.

По такой схеме была смонтирована установка на заводе Лейна в Мерзе-бурге для переработки 500 л/час олефинов . После войны эта установка должна была перемонтироваться с некоторым изменением технологической схемы: первый гидрогенизатор предназначался для разложения карбонилов кобальта, а выходящий продукт предполагалось направлять во второй гидрогенизатор, где должно было проходить собственно гидрирование на катализаторе сернистый никель — сернистый вольфрам.

на аппаратуру высокого лапленип ; .чрозин аппаратуры и истирание носителя к схеме с суспендированным катализатором; дезактивация кобальта сернистыми соединениями .

Наши исследования показали, что в присутствии органических кислот скорость разложения карбонилов кобальта кислородом значительно возрастает. Скорость разложения карбонилов кобальта возрастает с увеличением концентрации кислоты, однако не прямо пропорционально . Так, например, константа скорости разложения карбонилов кобальта кислородом в присутствии органических кислот в расчете на 1 моль кислоты уменьшается . При разложе-

Рис. 1. Влияние перемешивания на ход кривой разложения карбонилов кобальта капроновой кислотой .