Главная -> Словарь

Разложения комплекса

0,25—0,5 мм и прокаливают для удаления влаги и органических веществ, адсорбирующихся в его порах. Температуру прокаливания выбирают умеренной, чтобы избежать разложения катализатора или необратимых изменений в его поровой структуре.

Установка для пиро гидролитически го разложения катализатора .

В ходе реакции л-комплекс PdCl2 разлагается, и это ограничивает возможность активиро'вания процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. Однако скорость изомеризации алкенов можно повысить без разложения катализатора. Это достигается проведением процесса в присутствии добавок пятихлористого молибдена при соотношении Mods '. с использованием ЧАС бензилдиэтилгексадециламмоний-бромида в реакционной массе обнаружены продукты разложения катализатора. Ими оказались диэтилгексадециламин и метилбензилсульфид , которые были выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы методами ГЖХ, масс- и ПМР-спектроскопии, а сульфид был окислен до метилбензилсульфона.

••Продукты разложения катализатора

В реакторе каталитической олигомеризации в результате контакта этилена с 3А1 получают по методу фирмы Gulf Oil смесь высших а-олефинов с небольшим количеством триалкилалюминия. Эта смесь после разложения алю-моорганических соединений подвергается ректификации с выделением трех олефиновых фракций и продуктов разложения катализатора. Легкие олефины направляются в реактор — в секцию вытеснения, где в результате взаимодействия с высшими алюминийалкилами, покидающими секцию «достройки» реактора, образуется смесь соответствующих низших алюминий-

женной фирмой Anic в г. Равенне." Схема установки представлена на рис. 11.12. Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С . Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в «стоппер-реактор» 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор 1, а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора.

статкам процесса можно отнести следующие: необходимость строгой очистки и осушки сырья; образование сточных вод, загрязненных продуктами разложения катализатора; сложность отделения катализатора от продуктов реакции; высокую стоимость катализатора. По данным авторов , удельные затраты на катализатор в процессе "Димерсол" составляют 8.2 долл./м3 продукта против 1 долл./м3 в процессе олиго-меризации с применением силикафосфатных катализаторов.

По'Сле того как будет пропущен 1 моль этилена, для разложения катализатора в реактор начинают подавать безводный спирт; при этом образуются хорошо растворимые в спирте алкоголяты алюминия и сложные эфиры титановой кислоты.

Момент подачи спирта в реактор для разложения катализатора принимают за время окончания реакции полимеризации этилена. Отмечают показание реометра или количество пропущенного спирта и выделившейся воды в приемнике каталитической печи.

Анион галоида в молекуле ЧАС практически не влияет на ее каталитическую активность. Наличие в молекуле ЧАС заместителей, содержащих бензольное кольцо или двойную свчзь, снижает ее каталитическую активность. Установлено, что ЧАС такого строения претерпевают распад в процессе реакции, поскольку при проведении реакции с использованием ЧАС бензилдиэтилгексадециламмоний-бромида в реакционной массе обнаружены продукты разложения катализатора. Ими оказались диэтилгексадециламин и метилбензилсульфид , которые были выделены в индивидуальном состоянии и идентифицированы методами ГЖХ, масс- и ПМР-спехтроскопии. а сульфид был окислен до метилбензилсульфона.

Разработаны и внедрены различные варианты карбамидной депарафинизации, различающиеся по агрегатному состоянию применяемого карбамида, природу растворителя и активатора, оформлению реакторного блока, способу отделения и разложения комплекса, каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки.

карбамида, в фильтрат переходит также и водный раствор непрореагировавшего избытка карбамида, отделяемый затем от основного фильтрата в отстойниках. Растворители от депарафинированного продукта отделяют перегонкой. Отложившийся на фильтрах комплекс с непрореагировавшим твердым карбамидом там же промывают растворителем, после чего отправляют в аппаратуру для разложения комплекса. В качестве промывочного растворителя используют обычно те же растворители, которые применялись и при комплексообразовании. Но иногда промывку комплекса предпочитают вести самостоятельным растворителем, в качестве которого используют легкие бензиновые фракции.

Чтобы разложить комплекс, нужно создать условия, противоположные тем, которые способствуют образованию комплекса. Такими условиями являются нагрев его выше температуры, при которой он теряет устойчивость, а также разбавление водой. Обычно для этой цели достаточно нагреть комплекс до 70—80°, Для особенно же устойчивых комплексов требуется нагрев до 100° и выше. Но при температурах порядка 100° становится заметным разрушение самого карбамида. Для снижения температуры разложения комплекса применяют обработку его водой, которая, уменьшая концентрацию равновесного с комплексом карбамида, направляет согласно закону действующих масс, реакцию в сторону разложения комплекса.

Отложившуюся на фильтре 8 лепешку комплекса промывают бензином и направляют в реакторы разложения комплекса 10. В реакторы подают бензин, нагретый в подогревателе 11. Комплекс в реакторе разлагают при 80—90°. Образовавшиеся в реакторе продукты разложения комплекса для разделения подают через холодильник 12 в вакуумный фильтр 13. Отфильтрованный раствор застывающего компонента собирают в приемнике и оттуда откачивают на регенерацию растворителей, а осадок регенерированного карбамида промывают на фильтре 13 бензином и направляют в реакторы комплексо-образования 6 для обработки новых порций сырья.

Температура разложения комплекса, °С....... 80—90

/ — емкость сырья; 2 — емкость метилового спирта; 3 — емкость бензина; 4 — реактор комплексообразования; ,5 — бункер свежего карбамида; 6 — центрифуги для отделения комплекса; 7 — приемник раствора депарафинированного продукта; S — улавливающая центрифуга; 9 — реактор разложения комплекса; ю — центрифуга для отделения регенерированного карбамида; 11 — приемник раствора застывающего компонента; 12 — улавливающая центрифуга; 13, 14 — скрубберы для отмывки метилового спирта; 15 — нагреватель; 16 — ректификационная колонна для отделения метилового спирта от

Продукты разложения комплекса подают на центрифугу 10 II ступени. Раствор застывающего компонента, освободившийся на центрифуге от регенерированного карбамида, собирают в приемнике 11 и далее он так же, как раствор депарафинированного продукта, проходит улавливающую центрифугу 12, скруббер 14 и поступает на регенерацию бензина. Отлагающийся в центрифуге 10 регенерированный карбамид промывают бензином и подают в реактор комплексообразования 4 для повторного использования.

Температура разложения комплекса, СС ........ 80-

Нижний слой, образовавшийся в разделителе 7 и представляющий водный раствор непрореагировавшего карбамида, по выводе из разделителя промывают в потоке свежим метилизо-бутилкетоном и направляют в отстойник 9. Промытый водный раствор непрореагировавшего карбамида поступает в подогреватель 10, нагревается до 60° и подается в реактор 11, где используется для разложения комплекса, поступающего из вакуум-

I — емкость сырья; 2 — емкость раствора карбамида; з — емкость растворителя ; 4 — реактор I ступени; 5 — реактор II ступени; 6 — вакуумный фильтр; г — разделитель фильтрата; S — водоотделитель; 9 — отстойник; 10 — нагреватель; Л — реактор разложения комплекса; 11 — разделитель разложенного комплекса;

Линии: I — сырье; II — раствор карбамида; III — растворитель; /V — растворитель на промывку лепешки комплекса в фильтре; V — растворитель на промывку отработанного раствора карбамида; VI — отработанный растворитель от промывки комплекса; VII —прореагировавшая рабочая смесь на вакуумный фильтр; VIII — фильтраты; IX — раствор депарафинированного продукта; X — отработанный раствор карбамида; XI — промытый отработанный раствор карбамида; XII — отработанный растворитель от промывки карбамида; XIII — комплекс; XIV — смесь после разложения комплекса; XV — раствор застывающего компонента; XVI — регенерированный раствор карбамида; XVII — добавка свежего карбамида; XVIII — регенерированный растворитель; XIX — вода для промывки; XX — отработанная вода; XXI — раствор депарафинированного продукта на регенерацию; XXII — раствор застывающего компонента