Главная -> Словарь

Разложения различных

При выборе основных параметров разделения исходят в первую очередь из экономичных условий разделения: давление и температура колонн вверху должны быть такими, чтобы верхний продукт можно было сконденсировать водой, воздухом или .имеющимся на установке недорогим хладоагентом . В то же время температура должна быть достаточно низкой с тем, что нижний продукт можно было испарять с помощью имеющихся средств подогрева. При перегонке нефти и мазута необходимо также следить за тем, чтобы максимальная температура нагрева была не выше температуры термического разложения продуктов и чтобы она была не выше критической температуры нижнего продукта. При разделении нефти и широких нефтяных фракций лучше поддерживать как можно меньшее давление, близкое к атмосферному, с тем, чтобы обеспечить наиболее высокую эффективность разделения смеси. При разделении легких углеводородных газов, обладающих высокой летучестью, часто используют пониженное давление, охлаждая верх колонны специальными хладоагентами.

Пониженное давление в вакуумной колонне необходимо при разделении термически нестабильных смесей. Максимальная температура в вакуумных колоннах соответствует температуре вводимого в нее сырья; она ограничивается возможностью термического-разложения продуктов и закоксовыванием труб в печи. Эта температура и определяет расчетное давление в колонне. Для поддержания температуры в питательной секции необходимо наверху колонны иметь глубокий вакуум. По практическим данным, остаточное давление наверху вакуумной колонны не должно превышать 40—60 мм рт. ст. Однако на большинстве действующих установок наблюдается значительное гидравлическое сопротивление на тарелках, а наверху колонн—высокие остаточные давления порядка 100—120 мм рт. ст. и более. Это является одной из причиа плохой погоноразделительной способности вакуумных колонн.

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот.

Принимая во внимание зависимость между скоростью окисления углеводорода и скоростью окисления или разложения продуктов окисле-

Так, перегонку мазута осуществляют в колоннах при глубоком вакууме , что позволяет проводить ректификацию при сравнительно невысоких температурах и избежать значительного термического разложения продуктов, которое было бы при атмосферном давлении и температурах выше 500° С.

Цветовые отличия сортов керосина выражаются марками. Все они имеют условное значение. Сам по себе цвет не определяет причины окраски, которая может вариировать в зависимости от различных причин, ее вызывающих. Вредна в особенности та окраска, которая обязана своим появлением присутствию высокомолекулярных, вязких и не перегоняющихся без разложения продуктов уплотнения. Но не всегда такие вещества являются носителями окраски керосина, которая таким образом не определяет природу загрязнений.

М. Е. Левинтера *, при термическом крекинге гудрона средняя энергия активации распада составляет 55 000 кал/моль, а уплотнения — 30 000 кал/моль; при этом температурные градиенты скорости реакций соответственно равны 15 и 28° С, т. е. реакции уплотнения значительно менее чувствительны к температуре, чем реакции распада. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения и снизить выход продуктов уплотнения , в реакционной зоне следует по возможности иметь высокую температуру при соответственно небольшом времени контакта.

В табл. 7 показан относительный выход продуктов разложения и уплотнения при крекинге цетана **.

Влияние температуры крекинга я-С10Н31 на выход продуктов разложения и уплотнения

продуктов разложения продуктов уплотнения

Из таблицы видно, что с увеличением температуры при практически одинаковой глубине превращения выход продуктов разложения увеличивается. Следует ожидать, что для каждого типа сырья существует область температур крекинга, в которой можно получить оптимальный материальный баланс процесса. Эксплуатация промышленных установок термического крекинга показала, что кокс отлагается главным образом в зоне умеренных, а не максимальных температур.

ляется восстановление неуглеводородных соединений, вследствие чего возрастает количество углеводородов и меняется их состав. Рассмотрим превращения углеводородов. Парафиновые углеводороды подвергаются деструкции и тем сильнее, чем выше температура . Большая склонность парафиновых углеводородов к деструкции отмечалась "• 32 при исследовании скорости разложения различных индивидуальных углеводородов.

Соотношение скоростей разложения различных углеводородов в смеси равно соотношению констант скоростей реакций радикалов, ведущих цепь, с данными углеводородами. Соотношение констант скоростей реакций данного радикала с различными углеводородами определяется главным образом значениями энергии активации, так как значения предэкспоненциальных множителей близки. Цепи в газофазных термических реакциях развиваются устойчивыми относительно распада активными радикалами «СН3, • С2Нб, -CeHs и атомами водорода. Реакции этих радикалов с различными углеводородами, которые могут находиться в нефтяных смесях, отличаются энергиями активации в пределах 21 кДж/моль , что для обычных при пиролизе температур соответствует различию в константах скоростей на один порядок. Это значительно меньшее различие, чем между скоростями термического разложения индивидуальных углеводородов. Из углеводородов нефтяных фракций слабейшие связи, по-видимому, содержат ароматические углеводороды; связи типа C6H5CH2 — R имеют в зависимости от вида R« прочность 230—260 кДж/моль ; энергия связи уменьшается при увеличении числа атомов углерода в R-.

Экспериментальные значения энергии активации термического разложения различных нефтепродуктов хорошо соответствуют этим значениям. Экспериментально найдено, что термическое разложение углеводородных смесей проходит по реакции первого порядка.

В табл. 2.2 приведены данные о кинетике разложения различных углеводородов до пироуглерода. Для расчета Е принято а = = 1. Из данных этой таблицы видно, что за исключением бензола, выделяющегося своей устойчивостью относительно распада до пироуглерода, различия в скоростях разложения углеводородов до элементов при разбавлении их как аргоном, так и водородом, находятся в пределах одного порядка. При пиролизе в атмосфере аргона концентрация водорода в реакционной зоне для различных углеводородов вследствие различной скорости образования водорода при пиролизе несколько различается.

Балансы разложения различных видо.в сырья и индивидуальных углеводородов. Распределение продуктов пиролиза зависит от ряда факторов и в первую очередь от физико-химических свойств исходного вещества — углеводородных фракций или индивидуальных углеводородов.

'Гидролизом называют реакции обменного разложения различных веществ с водой. Буквально гидролиз означает разложение водой.

Теплота разложения различных углей находится в непосредственной зависимости от их химической зрелости и петрографического состава. Установлено, что наиболее высокие положительные тепловые эффекты при деструкции обнаруживают лигниты и бурые угли . Слабо метаморфизованные каменные угли, газовые и длиннопламенные, имеют малый положительный эффект, от +84 до +105 кДж/кг. В коксовых углях тепловой эффект термического превращения практически равен нулю, а для углей с Р