Главная -> Словарь

Разложения увеличивается

Постепенное испарение с водяным паром применяют для отгонки небольшой массы растворителя от практически нелетучих масляных фракций. Однократное испарение с водяным паром применяют в процессе первичной перегонки нефти, а простую перегонку в вакууме — при разделении мазута. Для разделения тяжелых остатков широко используют также однократную перегонку в вакууме с водяным паром. Сочетание глубокого вакуума с водяным паром значительно понижает температуру перегонки и позволяет тем самым вести процесс при почти полном отсутствии разложения углеводородов с получением при этом большого отгона масляных фракций.

С целью предотвращения термического разложения углеводородов нефти при нагреве ее в печи до 385 °С предусматривается вывод всей жидкости после двух тарелок отгонной части атмосферной колонны при 372 °С с «глухой» тарелки, подача ее в теплообменник и возврат охлажденной флегмы на отпаривание в низ колонны ,

Увеличение глубины отбора светлых и повышение качества масляных фракций в вакуумных колоннах достигается за счет улучшения условий нагрева и испарения нефти в печи, движения парожидкостной смеси в трансферном трубопроводе от печи до колонны и улучшения 'конструкций внутренних устройств колонны . Основная цель проводимых мероприятий — обеспечить высокую долю отгона без заметного разложения углеводородов при минимальном уносе жидкости на нижнюю тарелку концентрационной части колонны.

Скорость крекинга сильно зависит от температуры. С понижением температуры глубина разложения углеводородов уменьшается. Вез катализаторов углеводороды практически не расщепляются при температурах ниже 360°, в присутствии же катализа-* торов они крекируются и при более низких температурах. Например, по данным А. Ф. Добрянского и Г. Я. Воробьевой твердый парафин в присутствии природной глины гумбрина крекируется при 300° с образованием легких жидких продуктов и газа.

Процесс предназначен для получения технического углерода марок ПМ-50, ПМ-75 и ПМ-100 путем термического разложения углеводородов при неполном турбулентном горении. Эти марки технического углерода в основном применяют при изготовлении шин и резиновых технических изделий.

ТРУМеханизм образования сажи при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано:кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500.

Глава XXII. Механизм термического разложения углеводородов . . . . ;................. 7

Бо втором томе монографии детально рассмотрены в теоретическом и прикладных аспектах три группы процессов: 1) термическое превращение углеводорода; 2) каталитическое превращение углеводородов; 3), окисление углеводородов. Рассмотрение каждой группы начинается с Изложения общих теоретических представлений , за которыми следует подробный анализ химической стороны процессов и, наконец, их промышленного применения.

МЕХАНИЗМ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

МЕХАНИЗМ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ Q

В последнее время для обнаружения свободных радикалов успешно используется масс-спектрометр. Масс-спсктрометрический метод основан на следующем факте: потенциал ионизации JR радикала 7? всегда меньше, чем потенциал появления AR иона JR+, образовавшегося непосредственно из исходного углеводорода. Таким образом, пропуская небольшое количество продуктов реакции в трубку масс-спектрометра и применяя потенциал ионизации промежуточный между двумя указанными величинами, определяем концентрацию ионов R на коллекторе, что дает непосредственную меру начальной концентрации радикалов 7i, поскольку ни один из них не может образоваться непосредственно из углеводородных молекул. Экспериментальные трудности велики, но вполне оправдываются однозначностью конечных результатов. Этот метод был впервые применен Эльтентоном , который определил концентрацию метила, этила и других радикалов при термическом разложении углеводородов и в случае реакций, сенсибилизованных тетраметилсвинцом. Робертсон обнаружил метальные радикалы при пиролизе метана над платиновой нитью и этильныо радикалы при разложении таким же путем бутана. Лос-синг доказал образование метальных радикалов в различных гомогенных процессах термического разложения.

С повышением температуры нагревания и испарения мазута увеличивается глубина отбора из него масляных дистиллятов.

туры до 410 °С выход газов разложения увеличивается в 1,5 раза. Для мазута западно-сибирской нефти выход газов разложения ниже, что указывает на высокую термическую стабильность его по сравнению с другими сернистыми мазутами.

При расчете вакуумной колонны необходимо учитывать количество воздуха, подсасываемого через неплотности аппаратуры и газов разложения . Молекулярная масса газов разложения 36 — 68. При работе на сернистом сырье количество газов разложения увеличивается в 2 — 3 раза вследствие меньшей термической стабильности этого сырья. При увеличении температуры нагрева на 10 — 15 °С выход газов разложения повышается в 1,5 — 2 раза. В низ вакуумной колонны подается водяной пар . При расчете принимают: водяной пар, воздух и углеводородные газы — неконденсируемые компоненты, не равновесные с углеводородной жидкостью.

Процесс крекинга представляет собой совокупность реакций разложения и уплотнения молекул. В зависимости от области температур, в которой протекает процесс, а также от состава исходного сырья, будут преобладать те или другие реакции. Выше мы отмечали, что при умеренных температурах преобладают реакции полимеризации, а при высоких — реакции расщепления. С повышением температуры скорость реакций обоего типа возрастает. Однако скорость реакций разложения увеличивается быстрее, чем реакций уплотнения, и эта разница будет тем больше, чем выше температура. Применительно к нефтяному сырью, представляющему собой сложную смесь углеводородов, речь может идти о каком-то результирующем влиянии температуры, выраженном в виде большей или меньшей глубины, превращения .

Из таблицы видно, что с увеличением температуры при практически одинаковой глубине превращения выход продуктов разложения увеличивается. Следует ожидать, что для каждого типа сырья существует область температур крекинга, в которой можно получить оптимальный материальный баланс процесса. Эксплуатация промышленных установок термического крекинга показала, что кокс отлагается главным образом в зоне умеренных, а не максимальных температур.

При расчете вакуумной колонны необходимо учитывать количество воздуха, подсасываемого через неплотности аппаратуры и газов разложения . Молекулярная масса газов разложения 36—68. При работе на сернистом сырье количество газов разложения увеличивается в 2—3 раза вследствие меньшей термической стабильности этого сырья. При увеличении температуры нагрева на 10—15 °С выход газов разложения повышается в 1,5—2 раза. В низ вакуумной колонны подается водяной пар . При расчете принимают: водяной пар, воздух и углеводородные гг.зы — неконденсируемые компоненты, не равновесные с углеводородной жидкостью.

Погодостойкость остаточных битумов зависит: от природы нефти, из которой они получены ; от тщательности процесса перегонки ; от содержания масел . Остаточные битумы самого высокого качества уступают по погодостойкости природным асфаль-там и окисленным битумам, однако она выше, чем у битумов из кислого гудрона и пеков из древесины, торфа, угля и костей .

Сокращение загрязнения атмосферы легкими углеводородами и сероводородом, а также неконденсируемыми углеводородными газами разложения при вакуумной перегонке полумазута на атмо-сферно-вакуумных и вакуумных трубчатых установках прежде всего зависит от строгого соблюдения технологического режима процесса. Приборы автоматического контроля и регулирования должны обеспечивать работу вакуумных колонн при минимальном остаточном давлении в эвапорационном сечении колонны .и нагревании сырья в трубчатой печи. При превышении температуры сырья в печи на 10—15 °С количество газов разложения увеличивается более, чем в два раза. Кроме того, время пребывания гудрона в отгонной части колонны должно быть минимальным.

чем скорость разложения увеличивается с ростом температуры,

Групповой состав торфов зависит от типа растительного материала. Так, в тростниковом торфе с ростом степени разложения увеличивается количество легкогидролизуемых веществ, что происходит, очевидно, под воздействием ферментов, способствующих дезагрегации полипептидов и полиозу, а также переходу их в легкогидролизуемую форму, уменьшается количество негидролизуемого лигнина вследствие ферментного окисления. В осоковом торфе уже на низкой стадии разложения образуется много легкогидролизуемых веществ . Древесный торф, особенно сложенный из лиственных пород, характеризуется высокой степенью разложения. У некоторых древесных пород присутствуют антисептики, например производные пиносильвина у сосны и дубители у дуба , которые пропитывают его древесину и препятствуют развитию микроорганизмов: ОСН3

с ростом общей глубины разложения увеличивается выход газа с одновременным уменьшением выхода бензина с к. к. 150° С и компонента дизельного топлива .