Главная -> Словарь

Разложение происходит

Приведенные в табл. 3 данные Ньюитта показывают, что реакционная смесь должна быть охлаждена не позднее того момента, когда практически будет израсходован весь кислород для того, чтобы предотвратить термическое разложение продуктов.

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см"1, аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой . Удалить воду из яссоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так как при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографиро-вании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера . Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфцра предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте.

Должно быть исключено или сведено к минимуму разложение продуктов при ректификации; в .противном случае выход целевых компонентов уменьшится и их качество ухудшится.

Опыт и расчеты показывают: 1) расход пара должен быть тем выше, чем больше молекулярный вес отгоняемой фракции, если необходимо, чтобы последняя перегонялась без остатка совместно с паром и при пониженных температурах; 2) чем более низкая температура желательна 'при отгонке той или иной фракции при данном давлении, тем больший требуется расход пара. Экономически выгоднее снижать расход пара и вести перегонку при более высоких температурах, не переходя, однако, за' пределы, где начинается разложение продуктов.

Должно быть исключено или сведено к минимуму разложение продуктов при ректификации; в противном случае выход целевых компонентов уменьшится и их качество ухудшится.

Условия проведения основных стадий производства этиленовых масел — получение этилена, полимеризация этилена, предварительное и полное разложение продуктов полимеризации — описываются ниже.

Предварительное разложение продуктов полимеризации. По окончании полимеризации содержимое реакторов представляет собой смесь образовавшихся масел , комплексного соединения хлористого алюминия с полученным маслом и остатков хлористого алюминия. Эти продукты под давлением этилена, находящегося в реакторе, переводят в аппараты предварительного разложения. Аппараты представляют собой емкости около 8л,3, футерованные кислотостойким материалом и оборудованные мешалками с 200 об/мин.

Далее расчетным путем находили оптимальные условия процесса. Провели 19 опытов, которые показали, что на нулевом уровне выход бензина составляет 47,0$, на девятом опыте - 50,0, десятом - 54,8, одиннадцатом - 51,3$. Двадцатый опыт не проводился, так как продолжительность процесса слишком мала и при этом возможно разложение продуктов. Наибольший выход бензина отмечен в десятом опыте - 54,83$. Далее выход бензина падает.

Наблюдалось, что даже при температурах от 20 до 100° С катализатор отнимает воду от некоторых соединений. Однако обычно вода удаляется с катализатора с достаточной скоростью лишь после повышения температуры до 200° С и более, и таким образом устанавливается непрерывная дегидратация исходного вещества. Поэтому во многих исследованиях по каталитической дегидратации можно найти указания на то, что общая скорость лимитируется скоростью десорбции воды. На практике эти затруднения не всегда можно преодолеть путем повышения температуры, так как могут протекать побочные реакции — дегидрогенизация, полимеризация или разложение продуктов реакции. Поэтому в лабораторной практике применяют иногда пониженное давление, а в промышленности существует естественная тенденция избегать низких давлений.

Colin31 предложил получать хлорпроизводные метана при помощи реакции между метаном и соответствующим, количеством хлора в нагретой реакционной камере. Для получения хлороформа поддерживалась температура от 100 до 200°. Реакция начинается и поддерживается под действием электрического искрового разряда. Слишком высокая температура реакционной камеры: имеет результатом разложение продуктов. Газообразные продукты реакции освобождаются от хлористого водорода промыванием водой, и продукты хлорирования охлаждаются и сжижаются.

Медленное термическое разложение происходит с обоими типами пе-рекисных соединений, причем в каждом случае одна молекула перекиси образует два свободных* радикала

Могут также разлагаться двузамещенные перекиси, имеющие атом водорода, присоединенный к углеродному атому при перекисной связи. Разложение происходит по схеме :

Вспрыскивание или испарение какого-либо углеводорода в зону действия пламени подвергает вещество, находящееся в. виде отдельных молекул в парах, действию температуры, при которой углеводороды уже не стабильны и разлагаются на элементы. Такое разложение происходит не прямо„ а проходит ряд ступеней. По аналогии с известными процессами крекинга нефтей до газа, при котором температуры все-таки ниже, чем в пламени можно заключить, что большие молекулы разбиваются на более мелкие молекулы газов. Образуются метант этан и этилен, пропан и пропилен, немного дивинила и, возможно, — водорода.

Джонс считает, что это разложение происходит по следующей схеме:

Из других работ в этой области заслуживают быть отмеченными работы Оглоблина,7 показавшего, что нафтены разлагаются при 525°; при более низких температурах разложение происходит очень медленно. Затем напомним работы Брукса и Бэкона,8 которые предполагают, что ароматические углеводороды образуются частично при разложении соединений, содержащих фенилъную или бензольную группу. Дифенил-парафин напр.-как раз дает дри разложении бензол.

например пентан, взятый в чистом газообразном состоянии, дают горение, сопровождающееся детонацией. Если даже основываться на гам, что именно пероксиды являются причиной детонации, то их образ действий, вызыгающий эти явления, требует еще выяснения. Два представления существуют и в настоящее время: или равложе-ние огероксидов протекает при температуре более низкой, -нежели нормального горения топлива, разложение происходит со взрывом, и в этих условиях лероксид действует как детонатор, или же, как это представляют себе Эгертон и Гэтс, пероксиды играют здесь роль, аналогичную катализаторам, выделяющим активный кислород, который быстро доводит горение до температуры высшей против нормального регулярного горения. Так или иначе, но механизм детонации пред-стЗавляеггся в следующем виде.

1. Если это разложение происходит на земной поверхности при свободном доступе кислорода воздуха и наличии влаги, то органическое вещество растения нацело превращается в газообразные продукты, поступающие в воздух.

Вообще в отношении действия химических реагентов целлюлоза в одних случаях оказывается очень устойчивой и неспособной разрушаться, а в других случаях ее окисление и разложение происходит довольно быстро.

Фракционная перегонка мазута. Когда при перегонке нефти отгоняются легкие фракции — бензин и лигроин, строение молекул углеводородов, из которых состоят эти фракции, не изменяется. По мере перехода к отгонке более высококипящих фракций начинается частичное разложение молекул на более мелкие. Разложение происходит тем легче, чем сложнее молекулы, чем выше температура нагрева и чем дольше происходит нагрев.

ное разложение; происходит отщепление боковых групп молекул,

В виде бесцветного или беловатого осадка параформ выделяется из водных растворов формальдегида при охлаждении. На практике для получения параформа с наибольшим выходом водный раствор обычно предварительно упаривают под вакуумом в одну или несколько ступеней . Товарный продукт содержит до 10% воды, однако в химически связанном состоянии находится не более 6% воды. Параформ при нагревании легко возгоняется, превращаясь в мономерный формальдегид и воду, причем последняя концентрируется в первых порциях испаренного продукта. На этом основан один из препаративных способов получения мономерного формальдегида высокой концентрации. Разложение происходит и при обычной температуре, о чем свидетельствует характерный запах мономерного формальдегида . Параформ применяют на практике в случаях, когда присутствие воды по каким-либо причинам нежелательно. Таковы, например, синтезы тиоколов или триоксепана . Характерное свойство параформа — его самопроизвольное старение при хранении.