Главная -> Словарь

Разложении органических

Для облегчения отделения комплекса отстоем применяют специальные меры. Так Шампанья , для улучшения структуры комплекса к рабочему раствору карбамида в воде с метиловым спиртом предлагает добавлять моноэтиленгликоль и продувать реагирующую смесь воздухом. Отстой комплекса после этого проводят в отстойниках-вибраторах при амплитуде вибрации 1 см и частоте 1000 колебаний в минуту. При комплексооб-разовании рекомендуется применять поверхностно-активные вещества, например натрийалкилсульфонаты от С8 до С1а . При добавлении их от 0,3 до 1,5% поверхность комплекса становится гидрофильной, и это способствует переходу его в водную фазу. Однако эта мера вызывает эмульгирование при разложении комплекса.

Температура при разложении комплекса, °С...... 60

При разложении комплекса получаются дихлорид гидроксиалюминия и хлористый водород, также являющиеся источниками протонов:

Одним из факторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации npir использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влаги 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса предложено отделять влагу из растворителя электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом.

Во многих схемах крупных нефтеперерабатывающих заводов наряду с такими процессами, как гидроочистка, гидрокрекинг, каталитический крекинг, риформинг, коксование и другие, предусмотрены различные варианты карбамидной депарафинизации. Хорошие результаты получены при сочетании низкотемпературной депарафинизации и обработки частично депарафинированного масла карбамидом. Обе ступени этого процесса проводили в растворе ацетон-бензола или МЗК. Чем ниже температура на первой ступени процесса , тем с более низкой температурой застывания можно получить масло на второй ступени . Однако очень сильное понижение температуры на первой ступени нежелательно, так как в результате снижается содержание в сырье, поступающем на вторую ступень, парафинов, реагирующих с карбамидом, и процесс становится нерентабельным. Осадок на фильтре, полученный на первой ступени совмещенного процесса, после промывки смешивают в шнеке с ацетон-бензолом или МЭК и обез'масливают с получением парафинов, удовлетворяющих по, содержанию масла нормам на сырье для окисления. Парафины, выделенные при разложении комплекса на второй ступени, имеют температуру плавления около 25°С. Они состоят преимущественно из низкомолекулярных парафинов нормального строения, которые могут служить сырьем для нефтехимического синтеза.

Одним из факторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации при использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и: комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влага 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса предложено отделять влагу из растворителя электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом.

Во многих схемах крупных нефтеперерабатывающих заводов наряду с такими процессами, как гидроочистка, гидрокрекинг, каталитический крекинг, риформинг, коксование и другие, предусмотрены различные варианты карбамидной депарафинизации. Хорошие результаты получены при сочетании низкотемпературной депарафинизации и обработки частично депарафинированного масла карбамидом. Обе ступени этого процесса проводили в растворе ацетон-бензола или МЭК. Чем ниже температура на первой ступени процесса , тем с более низкой температурой застывания можно получить масло на второй ступени . Однако очень сильное понижение температуры на первой ступени нежелательно, так как в результате снижается содержание в сырье, поступающем на вторую ступень, парафинов, реагирующих с карбамидом, и процесс становится нерентабельным. Осадок на фильтре, полученный на первой ступени совмещенного процесса, после промывки смешивают в шнеке с ацетон-бензолом или МЭК и обезмасливают с получением парафинов, удовлетворяющих по содержанию масла нормам на сырье для окисления. Парафины, выделенные при разложении комплекса на второй ступени, имеют температуру плавления около 25°С. Они состоят преимущественно из низкомолекулярных парафинов нормального строения, которые могут служить сырьем для нефтехимического синтеза.

Большой интерес вызывает вопрос, на какой стадии происходит перегруппировка алкильной группы. Методом ЯМР было показано , что при взаимодействии пропанола-1 с А1С13 не образуются свободные ионы С3Н7+ и полностью прото-нированная форма С3Н7ОН2+. В спектре ПМР этой системы наблюдаются химические сдвиги сигналов протонов не только для гидроксильной группы, но и для остальных групп в слабое поле, что может свидетельствовать об образовании молекулярного соединения, в котором затрагиваются все атомы молекулы. Величина сдвига зависит от природы растворителя, соотношения реагентов и температуры. Комплекс, вероятно, имеет до-норно-акцепторный характер, что и подтверждается диэлькомет-рическими измерениями. Установлено, что н-СзН7-группа не претерпевает изомеризации на стадии комплексообразования, так как ее структура сохраняется при разложении комплекса. Учитывая, что в этих же условиях в присутствии бензола идет реакция алкилирования и сопровождается изомеризацией, можно считать, что молекулярные перегруппировки протекают на стадии распада комплекса при взаимодействии с бензолом. Подобный вывод не следует относить ко всем случаям алкилирования.

Когда комплекс выделяется из водных или водно-спиртовых растворов, он имеет гексагональную структуру, хорошо просматриваемую под микроскопом. Если комплекс образуется в отсутствие растворителя карбамида, то внешне сохраняется тетрагональное строение карба-мидного кристалла, но микроструктура кристалла является гексагональной. Частицы комплекса, в отличие от прозрачных кристаллов карбамида, непрозрачны и похожи на мел. При разложении комплекса внешние кристалла сохраняют гексагональную структуру, а внутри разлагаются на мелкие тетрагональные кристаллы; поэтому они тоже непрозрачны, как мел. В промышленных условиях комплекс и карбамид имеют вид мела.

при разложении комплекса ..... 0,12

Отделившиеся жидкие парафины поступают а емкость , откуда их подают на очистку серной кислотой и фуллеровой землей. Водный раствор карбамида из холодильника 9 направляют на фильтрование для отделения загрязнений, появившихся при разложении комплекса, охлаждают до 20°С и подают на центрифугу 8 для отделения карбамида от водного раствора. Карбамид возвращают в реактор 3, а водный раствор -в реактор разложения 6. -

Сажа — это порошок , состоящий из частиц угля размером-от 10~5—10~в см и меньше, которые осаждаются из газов, полученных при термическом разложении органических соединений .

* Кроме двух аллотропных форм углерода , при термическом разложении органических соединений образуются и другие формы, имеющие кристаллические решетки, аналогичные графиту . Однако расположение плоских шестиугольников нерегулярное, симметрия сохраняется в двух, а не трех, как у графита, измерениях.

Величина энергии разрыва связей при термическом разложении органических соединений трактуется как энергия диссоциации на свободные радикалы.

Панет и Гофдиц впервые доказали образование метильных радикалов при разложении органических соединений с помощью разработанного ими метода получения металлоорганических соединений путем реакции метильных групп со свинцовым зеркалом.

Величина энергии разрыва связей при термическом разложении органических соединений трактуется как энергия диссоциации на свободные радикалы .

Рост новой фазы при разложении органических веществ в газовой фазе может происходить не только в объеме, но и на поверхности . При отложении углерода на подложке формируются плотные анизотропные пленки пироуглерода, обладающие турбостратной структурой. В этом случае роль зародышей играют дефекты структуры подложки. Разложение в газовой фазе характеризуется высокими значениями энергии активации , соответствующими разрыву связей в органической молекуле и образованию радикалов - зародышей .

Углерод, полученный при разложении органических молекул в газовой фазе, как указывалось .выше, обладает турбостратной структурой, однако три высокотемпературной обработке некоторые его виды, например, канальная сажа и отдельные виды пироутлерода

Пористость возникает в углеродных материалах и развивается при термической обработке как кокса-наполнителя, так и заготовок. Для увеличения плотности, прочности и снижения проницаемости графита необходимо заполнить его поры углеродным материалом. Такое заполнение может быть осуществлено путем отложения углерода в порах графита при разложении органических веществ в газовой фазе, или путем заполнения пор органическим веществом с последующей его карбонизацией.

Величина энергии-разрыва связей при термическом разложении органических соединений трактуется как энергия диссоциации на свободные радикалы.

Вначале он изучал течение химических реакций при разложении органических веществ при температуре 300—400 °С и атмосферном давлении в присутствии катализаторов.

Самым простым по химическому составу углеводородным соединением является метан СН4. Метан — газ, имеющий температуру кипения —161,6°. Его часто называют «болотным газом», так как он образуется при разложении органических веществ и выде-