Главная -> Словарь

Размягчения окисляемого

сырья истинная плотность кокса снижается. Истинная плотность кокса из окисленного прямогонного остатка ниже, чем из окисленного крекинг-остатка, при одинаковой температуре размягчения исходного сырья.

где 1рт - температура размягчения битума за время т; f ^-температура размягчения исходного сырья.

Наши исследования по окислению в промышленном кубе-окислителе периодического действия при 230 °С гудронов из высокосмолистой бакинской и высокопарафиновой западноукраинской нефтей показали, что растяжимость битумов по мере углубления окисления повышается, достигая максимума, а затем снижается. Характерно, что максимум растяжимости битумов, полученных из гудрона с более высокой температурой размягчения, наступает позже. В интервале температур размягчения битумов 45—50°С с увеличением температуры размягчения исходного гудрона растяжимость битумов повышается, а пенетрация при 25 °С уменьшается. Аналогичная закономерность для пенетрации наблюдается при получении окисленных битумов марок БН-V и БН-IV из туймазинской нефти.

а глубина проникания иглы ниже, чем западноукраин-ских. Однако, если углубить отбор масляных фракций и таким образом повысить температуру размягчения исходного гудрона из высокопарафиновой нефти, в результате окисления можно увеличить растяжимость битумов, одновременно снизив пенетрацию. Последнее, по-видимому, объясняется тем, что с углублением отбора масляных фракций концентрация нормальных парафиновых

с повышением температуры размягчения гудронов, полученных из одной и той же нефти. Это согласуется со снижением эластичности битумов при повышении температуры размягчения исходного гудрона. Температура хрупкости окисленных битумов понижается с уменьшением вязкости исходного сырья, что видно из данных рис. zo.

где ?Pt — температура размягчения битума за время т; ty. 0 — температура размягчения исходного сырья.

По нашим подсчетам , суммарная константа скорости реакции на опытно-промышленной установке непрерывного действия колонного типа , На кривых зависимости изменения температуры размягчения битума от объемного содержания разжижителя видно, что с уменьшением содержания разжижителя до 6—5% значительно повышается температура размягчения , достигая значения, близкого к температуре размягчения исходного вязкого битума, и остается постоянной до объемной концентрации разжижителя около 2% . На 3-м участке температура размягчения начинает вновь возрастать. Описанные явления характерны для битумов БГ и СГ и, следовательно, практически не зависят от вида разжижителя.

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1"С . Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гес-са, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений. теплот сгорания нефтепродуктов небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении .теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше . Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками.

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на Г "С . Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гее-са, путем специальных исследований процесса Окисления с учетом тепловых потерь или - калориметрирования реактора. Практически оценка теплового,' эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается в том, что вследствие высоких значений теплот сгорания нефтепродуктов небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше . Особенна велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья, и продукта оказываются с разными знаками.

При термоокислении пека или высококипящих фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300—390 "С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно.

Предэкспоненциальный множитель уравнения в физическом смысле аналогичен частотному фактору, определяемому частотой столкновений реагирующих молекул, которая предположительно может быть выражена температурой размягчения окисляемого битума. Экспериментально найдено:

Для ориентировочного определения времени окисления при получении битума с требуемой температурой размягчения удобно пользоваться кривой окисления, которая выражает зависимость температуры размягчения окисляемого продукта от продолжительности окисления. Строя по ходу окисления такую кривую, можно более или менее точно предопределить температуру размягчения последующей пробы битума. Зависимость температура размягчения от

Процесс окисления полугудрона из бакинских нефтей проводится при высоких температурах , причем конечная температура окисления обычно достигает 340° С. Этим и объясняется в основном сравнительно невысокая продолжительность окисления при низкой температуре размягчения исходного сырья . На битумной установке Уфимского НПЗ время окисления равно 45—55 ч при температуре размягчения окисляемого сырья 38—40° С.

независимо от температуры размягчения окисляемого пека, полу* чалось незначительное и практически одинаковое количество летучих с водяным паром кислот — не более 1% *.

Нелетучие с водяным паром кислоты содержат значительное количество щавелевой кислоты, увеличивающееся с ростом температуры размягчения окисляемого пека и достигающее 19,2% в эфирном и 60,1% в ацетоновом экстрактах кислот высокотемпературного пека. Это оказывает существенное влияние на общую характеристику кислот и дает неправильное представление о действительном характере получаемых кислот.

Количество углерода, переходящего в щавелевую кислоту, уве* личивается с ростом температуры размягчения окисляемого пека и достигает 7,8%.

Характеристика этих кислот приведена в табл. 4. Из данных табл. 4 видно, что с повышением температуры размягчения окисляемого пека увеличиваются молекулярный вес получаемых кислот и средняя масса ядра, что является, вероятно, следствием большего содержания кислот с конденсированными ароматическими ядрами.

Температура размягчения окисляемого гудрона, °С Свойства битума

В отличие от хлорного железа ортофосфорная кислота или пя-тиокись фосфора, введенная в частично окисленный битум, не вызывает осадкообразовавия. Кроне того, ускоряющее действие этих добавок практически ограничивается временем введения, а повышение температуры размягчения окисляемого материала происходит скачкообразно.