Главная -> Словарь

Разрушении комплекса

Следующим этапом исследования было разрушение структуры цеолита, для чего те же молекулярные сита помещали в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. Разрушение их структуры производилось медленным прибавлением 0,1 н. раствора соляной кислоты при энергичном перемешивании. После окончания разложения и охлаждения до комнатной температуры через капельную воронку приливали серный эфир и снова перемешивали Затем содержание колбы переносилось в делительную воронку, эфирную вытяжку отделяли от воды и сушили над прокаленным потагаем. Эфир отгоняли в токе азота. Получено 5,6 г продуктов уплотнения, экстрагированных эфиром. В колбе оставался углистый осадок, который не растворялся в применяемых растворах. По внешнему виду продукты уплотнения представляли собой подвижную жидкость темно-бурого цвета

ионный обмен NaY с ионом NHJ. Активация аммониевой формы цеолита приводит к удалению из тетраэдров до 16 атомов алюминия. Этот процесс называется деалюминированием и он несколько увеличивает стабильность цеолита. Разрушение структуры такого цеолита происходит при 700 *С. После замещения катиона Nat на ионы NHJ и последующего прокаливания, способствующего выделению аммиака, образуются кислотные центры Бренстеда, а затем кислотные центры Льюиса.

Аналогичное разрушение структуры может быть достигнуто, как показали интересные опыты Лпмаря и Сидорова , прокачиванием масел при повышенных давлениях. Потеря подвижности, с которой ведется борьба с помощью депрессантов, является основной причиной неудовлетворительности работы двигателей автотранспорта на холоду. До 70% износа автомобильного мотора приходится на зимнее время, преимущественно на период запуска. Повышенный износ при запуске на холоду объясняется несовершенной смазкой вследствие плохого поступления масла по маслопроводу двигателя до тех пор, пока последний не разогрелся. Но депрессанты не оказывают никакого влияния на температуру помутнения, т. е. температуру, при которой начинают выпадать из раствора «избыточные» твердые парафиновые углеводороды. Эта константа может быть исправлена лишь глубокой депарафинизациеи. Равным образом, лишь глубокой депарафинпзацией или синтезом могут быть получены весьма нпзкозастывающне высоковязкпе авиамасла.

быстрее идет разрушение структуры и тем больше эта разница.

Как показали результаты исследований, разрушение структуры битумного вяжущего в процессе непрерывного линейного деформирования протекает неравномерно во всем объеме в силу неоднородности структуры, что вызывает на определенных скоростях деформации "локальные" разрывы сплошности.

Высокая склонность снликагеля к поглощению влаги и разрушение структуры смазок при попадании в них воды делают необходимым проводить предварительную гидрофо-бизацию загустителя. В качестве гидрофобизаторов используют диметил-, триметилхлорсиланы, высокомолекулярные спирты, аминосоединения и т. п. Загущающая способность сшшкагеле-вых загустителей зависит от степени гидрофобизации, о которой судят по удельной поверхности частиц . Характеристика бутоксиликагелей , наиболее широко применяемых в производстве смазок, приведена ниже:

Другой характеристикой внутренней структуры битумов является тиксотропия. По определению Вельтмана .

Изучению метода и условий разрушения комплекса посвящены работы . При разрушении комплекса необходимо учитывать, что термическая его устойчивость уменьшается с повышением температуры и увеличивается с повышением молекулярной массы комплексообразующих компонентов. Кроме того, разрушение комплекса затрудняется при расходе активатора более 20% . При разрушении водой комплексов, полученных в результате депарафинизации кристаллическим карбамидом в присутствии метанола трех образцов дизельных топлив, промытых бензолом и различающихся по содержанию парафинов , установлено влияние температуры воды , подаваемой в различных количествах, и влияние расхода воды, подаваемой при различных темлератур-ах , на степень разрушения комплекса . При значительном рас-

финов, выделенные при поэтапном разрушении комплекса, вновь образуют комплекс с карбамидом, и полученный комплекс снова разрушают водой. В результате получают большое число фракций углеводородов с близкими выходами. Для исключения при частичном разрушении комплекса возможности попадания н-па-рафинов одной фракции в другую и сдвига равновесия в сторону образования комплекса предложено заменить узел разрушения, комплекса на действующих установках карбамидной депарафини-зации блоком фракционирования, основным аппаратом которощ является регенератор. В нем происходят измельчение комплекса, его контактирование с необходимым количеством воды, частичное разрушение комплекса и разделение твердой и жидкой фаз. Такой способ карбамидной депарафинизации позволяет улучшить технико-экономические показатели процесса, так как наряду с-низкозастывающим дизельным топливом получается ассортимент высококачественных парафинов, различающихся по свойствам и обладающих узким углеводородным составом. Потребность в таких продуктах из года в год увеличивается в связи с развитием нефтехимического и микробиологического синтеза.

Разработаны оптимальные условия процесса получения твердых парафинов методом депарафинизации кристаллическим карбамидом ;. Наряду с такими факторами, как соотношение карбамид : сырье, температура процесса, кратность обработки карбамидом и промывки комплекса, изучено влияние условий, определяющих степень выделения парафинов при разрушении комплекса ,

Изучению метода и условий разрушения комплекса посвящены работы . При разрушении комплекса необходимо учитывать, что термическая его устойчивость уменьшается с повышением температуры и увеличивается с повышением молекулярной .массы комплекеообразующих компонентов. Кроме того,, разрушение комплекса затрудняется при расходе активатора более 20% . При разрушении водой комплексов, полученных В; результате депарафинизации кристаллическим карбамидом в присутствии метанола трех образцов дизельных топлив, промытых бензолом и различающихся по содержанию парафинов , установлено влияние температуры воды , подаваемой в различных количествах, и влияние расхода воды, подаваемой при различных температурах , на степень разрушения комплекса . При значительном рас-

финов, быделенные при поэтапном разрушении комплекса, вновь образуют комплекс с карбамидом, и полученный комплекс снова разрушают водой. В результате получают большое число фракций углеводородов с близкими выходами. Для исключения при частичном разрушении комплекса возможности попадания к-па-рафинов одной фракции в другую и сдвига равновесия в сторону образования комплекса предложено заменить узел разрушения комплекса на действующих установках карбамидной депарафини-зации блоком фракционирования, основным аппаратом которого является регенератор. В нем происходят измельчение комплекса* его контактирование с необходимым количеством воды, частичное разрушение комплекса и разделение твердой и жидкой фаз. Такой способ карбамидной депарафинизации позволяет улучшить технико-экономические показатели процесса, так как наряду с низкозастывающим дизельным топливом получается ассортимент высококачественных парафинов, различающихся по свойствам и обладающих узким углеводородным составом. Потребность в таких продуктах из года в год увеличивается в связи с развитием нефтехимического и микробиологического синтеза.

Разработаны оптимальные условия процесса получения твердых парафинов методом депарафинизации кристаллическим карбамидом :. Наряду с такими факторами, как соотношение карбамид : сырье, температура процесса, кратность обработки карбамидом и промывки комплекса, изучено влияние условий, определяющих степень выделения парафинов при разрушении комплекса .

Применяемый в процессе депарафинизации карбамид содержит примеси биурета и некоторых других веществ. Кроме того, биурет образуется в результате гидролиза карбамида при применении водного раствора последнего и при разрушении комплекса водой. Присутствие небольших количеств биурета не оказывает отрицательного действия, а в отдельных случаях его можно рассматривать даже как положительный фактор. Так, Шампанья с сотр. показал, что в то время как химически чистый карбамид образует исключительно устойчивые гели, присутствие до 1% биурета ограничивает размеры кристаллов комплекса, что уменьшает опасность закупорки трубопроводов. Повышенное содержание биурета сказывается отрицательно на депарафинизации, уменьшая, в частности, депрессию температуры застывания масла. Так, Б. В. Клименок с сотр. показал, что если при отсутствии биурета в карбамиде удается достичь температуры застывания дизельного топлива —56° С, то при содержании в карбамиде 1, 3 и 5% -биурета температура застывания дизельного топлива равна соответственно —51,5, —50 и —49° С. В связи с отрицательным влиянием, которое оказывает повышенное содержание биурета на свойства карбамида , его содержание в мочевине различных сортов ограничивают следующими предельно допустимыми нормами.

Рис. 34. Аппарат для отделения комплекса от жидкой фазы с коническими роликами:

35. Аппарат для отделения комплекса от жидкой фазы типа шнекового фильтрпресса:

Свежеполученный комплекс включает в себя не только частицы собственно комплекса, но и значительное количество жидкой фазы и других посторонних примесей. Жидкая фаза, которая состоит в основном из депарафинированного продукта, может также включать в себя частицы активатора, растворителя и воды . В процессе отжатия и сушки комплекса удается удалить значительную часть жидкой фазы. Остающиеся же в отжатом и просушенном комплексе примеси представляют собой как адсорбированные на поверхности комплекса молекулы ароматических углеводородов и смол, так и некоторое количество механически увлеченных частиц исходного сырья. При разрушении комплекса эти примеси загрязняют н-парафины. Наиболее эффективным методом, предупреждающим попадание указанных примесей в к-парафины, является переосаждение. Так, согласно патенту , получение смеси н-парафинов с С6 до С50 высокой степени чистоты осуществляется переосаждением при смешении комплекса с водным раствором карбамида с последующим осаждением комплекса. Однако в промышленности переосаждение комплекса не нашло применения ввиду сложностей, связанных с технологическим оформлением, этого процесса. Не нашел этот метод широкого применения и в лабораторной практике. В то же время широкое распространение-получила промывка комплекса, хотя при этом и разрушается некоторая часть комплекса вследствие обратимости реакции комплек-сообразования.

где ррафината, Рэкстракга — значения плотности депарафини-рованного продукта и продукта, выделенного при разрушении комплекса; Рк-парафина — плотность нормального парафина с температурой кипения, соответствующей температуре выкипания 50% исходного сырья.