Главная -> Словарь

Расщепляющей способностью

был направлен на обеспечение возможно более полного сохранения ценных ароматических углеводородов. Для этого понижали гидрирующую активность катализаторов по отношению к этим углеводородам при сохранении или даже повышении расщепляющей активности и способности гидрировать ди- и полициклические углеводороды. Применение новых, более селективных катализаторов позволяет обеспечить более высокий выход ароматических углеводородов 13°- 133' 160183.

? Ni на А1203 WS2 + NiS на А1203 Со + Мо на А1203 MoS2 на активированном угле По расщепляющей активности: Ni на А1203 WS2 на терране Pt на А1203

Отмечалось, что в алюмосиликатном катализаторе увеличение доли силикатной части приводит к росту расщепляющей активности, а увеличение доли глинозема — к уменьшению чувствительности катализатора к отравлению азотсодержащими соединениями и удли-^-нению срока его службы м. Природные алюмосиликаты более чувствительны к отравлению азотсодержащими соединениями, чем синтетические ва.

алюмосиликат.По расщепляющей активности катализаторы располагаются в обратном порядке: И/52 + алюмосиликат w52ws2+NtstAV2o3. Co изомеризующей активности катализаторы можно расположить в следующем порядке: WS2 + алюмосиликат WS2WS2 +А1203.

применяемые для одноступенчатого процесса гидрокрекинга, должны отличаться высокой гидрирующей, гид-рообессеривающей, а также и значительной изомеризую-щей способностью при несколько меньшей расщепляющей активности. Катализаторы, предназначенные для первой ступени двухступенчатого процесса, должны обладать повышенной гидрирующей активностью при несколько ослабленной их расщепляющей способности и быть устойчивыми при переработке серо- и азотсодержащего сырья. От катализаторов второй ступени требуется высокая расщепляющая и изомеризующая активность; гидрирующая способность их может быть несколько меньшей, но еще достаточной для получения стабильных продуктов и предотвращения закоксовыва-ния катализатора. Такую способность проявляют так называемые бифункциональные катализаторы, основной принцип приготовления которых состоит в сочетании обладающих кислотными свойствами носителей с гидрирующими компонентами .

Один из распространенных способов усиления гидрирующей и расщепляющей активности катализатора — его галоидирование. Наиболее распространенными активаторами являются соединения фтора и хлора.

вует о низкой расщепляющей активности алюмоплатинорениевого катализа .

был направлен на обеспечение возможно более полного сохранения ценных ароматических углеводородов. Для этого понижали гидрирующую активность катализаторов по отношению к этим углеводородам при сохранении или даже повышении расщепляющей активности и способности гидрировать ди- и полициклические углеводороды. Применение новых, более селективных катализаторов позволяет обеспечить более высокий выход ароматических углеводородов 130 133' 1в0183.

Из изложенного выше материала видно, как сложно и взаимосвязанно протекают реакции гидрирования, изомеризации, расщепления и, иногда, алкилирования в процессах парофазной гидрогенизации. Для технологических целей нужно усиливать одни и подавлять другие реакции. Это достигается подбором катализаторов, варьированием и модифицированием их состава, изменением пористости, активной поверхности и других свойств, введением добавок в реакционную смесь, варьированием условий процесса. Естественно поэтому, что крайне важны данные о гидрирующей, изомеризующеи и расщепляющей активности наиболее употребительных катализаторов и о влиянии состава и свойств этих катализаторов на интенсивность отдельных реакций.

По расщепляющей активности:

Отмечалось, что в алюмосиликатном катализаторе увеличение доли силикатной части приводит к росту расщепляющей активности, а увеличение доли глинозема — к уменьшению чувствительности катализатора к отравлению азотсодержащими соединениями и удлинению срока его службы 61. Природные алюмосиликаты более чувствительны к отравлению азотсодержащими соединениями, чем синтетические 62.

Характер действия катализаторов определяется их химической природой. Так, благодаря носителям, обладающим кислотной природой, — алюмосиликатам аморфной и кристаллической структуры, магний- и цирконий-силикатам, а также фосфатам, катализаторы помимо гидрирующих свойств обладают изомеризующей и расщепляющей способностью. Носители нейтральной природы — окись алюминия, окись кремния, окись магния и др., не придают, как правило, дополнительных свойств катализаторам гидрогенизационных процессов .

Бифункциональные катализаторы, предназначенные для использования на второй ступени гидрокрекинга, приготовляют на основе кислотных носителей — аморфных и кристаллических алюмосиликатов и др., обладающих расщепляющей способностью. Гидрирующими компонентами этих катализаторов служат металлы и их окислы или сульфиды . Для второй ступени процесса гидрокрекинга были рекомендованы следующие катализаторы: никелевый, платиновый или палла-диевый на основе аморфного активного алюмосиликата разной формовки. Содержание никеля в катализаторе составило 5 вес. %, а платины или палладия — около 0,5 вес. % • Наилучшие разультаты были получены при использовании в качестве носителя алюмосиликата с со-_ держанием 20—25 вес. % окиси алюминия .

гидрогенизационной переработки обычно зависят от свойств применяемых катализаторов. Гидрирующие катализаторы могут обладать и не обладать расщепляющей способностью. В присутствии малорасщепляющих катализаторов реакции расщепления протекают главным образом в объеме, а реакции гидрирования — преимущественно в адсорбированном слое. При умеренной расщепляющей способности катализатора реакция разрыва молекул может одновременно протекать на поверхности и в объеме. В случае активности катализатора по отношению ко всем- параллельным реакциям превращения в объеме играют незначительную роль и практически не влияют на конечные результаты процесса.

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С8 под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилирования и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообразо-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация .м-ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического рифор-минга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью . Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор-

Для осуществления всех этих процессов применяют катализаторы, обладающие одновременно гидрирующей и расщепляющей способностью, например, содержащие сульфид молибдена или сульфид вольфрама. Значительное распространение получил комбинированный катализатор - смесь 25-27% WS2, 3-5% NiS и 70% А12О3. Недостатком этого катализатора является сравнительно небольшой срок службы и то, что он не может быть использован на стадии бензинирования из-за малой активности при переработке высококипящих фракций.

Исходя из этого, наиболее целесообразно проводить процесс при возможно низкой температуре реакции. Понижение температуры при гидрокрекинге возможно в случае переработки относительно легких дистиллятов в присутствии активных катализаторов с сильной расщепляющей способностью . Для осуществления низкотемпературного процесса гидрокрекинга желательно предварительное удаление соединений азота из сырья.

Вероятно, катализаторы, применяемые для гидрообессеривания высших погонов нефти и нефтяных остатков из сернистых и высокосернистых нефтей, должны обладать большей гидрирующей активностью, чем катализаторы обес-серивания легких дистиллятов и остатков из малосернистых нефтей. Одновременно они должны обладать умеренной расщепляющей способностью, чтобы относительно медленно образующиеся непредельные осколки высокомолекуляр-

Для осуществления всех этих процессов применяют катализаторы, обладающие одновременно гидрирующей и расщепляющей способностью, например, содержащие сульфид молибдена или сульфид вольфрама. Значительное распространение получил комбинированный катализатор - смесь 25-27% WS2, 3-5% NiS и 70% А120з. Недостатком этого катализатора является сравнительно небольшой срок службы и то, что он не может быть использован на стадии бензинирования из-за малой активности при переработке высококипящих фракций.

дать расщепляющей способностью или не иметь ее. При применении

умеренной расщепляющей способностью, возможно одновременное

Неполное превращение тяжелого газойля ТКК на АКМ катализаторе связано, вероятно, с ограниченной расщепляющей способностью АКМ катализатора такого высокоароматизированного сырья, как тяжелый газойль ТКК.