Главная -> Словарь

Разветвленным строением

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше.

73. Количествештые соотношения между нормальными и разветвленными структурами парафиновых углеводородов в бензиновых фракциях долинских и битковских нефтей/ В. С. Гутыря, I. 11. Квитковский, Л. А. Куприянова, А. Г. Фадеичева// Нефт. и газ. пром-с/п, УССР.— № 3.— С. 51—54.

молекул твердых углеводородов, содержащихся в широких фракциях, что приводит к неоднородности компонентов, выделяющихся из раствора при одной и той же- температуре кристаллизации. В этом случае отделение твердой фазы от жидкой затруднено, что отрицательно сказывается и на остальных показателях процесса. Так, наличие в дистиллятном рафинате компонентов, выкипающих выше 500 °С, приводит к повышению концентрации твердых углеводородов с разветвленными структурами. В результате при охлаждении образуются мелкие смешанные кристаллы и увеличивается возможность образования эвтектических смесей. Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафи-низации видно из следующих данных:

молекул твердых углеводородов, содержащихся в широких фракциях, что приводит к неоднородности компонентов, выделяющихся из раствора при одной и той же температуре кристаллизации. В этом случае отделение твердой фазы от жидкой затруднено, что отрицательно сказывается и на остальных показателях процесса. Так, наличие в дйстиллятном рафинате компонентов, выкипающих Шше 500 °С, приводит к повышению концентрации твердых углеводородов с разветвленными структурами. В результате при охлаждении образуются мелкие смешанные кристаллы и увеличивается возможность образования эвтектических смесей/Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафи-низации видно из следующих данных:

Нефти типа Б2 соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают моно-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С.

Причина различного поведения в двигателе Вокеша гидрополимеров пропилена и гидрополимеров бутиленов объясняется тем, что первые характеризуются менее разветвленными структурами.

Метановые углеводороды представлены в нефти как нормальными, так и разветвленными структурами, причем относительное содержание обеих форм зависит от типа нефти. Соотношение содержания разветвленных парафиновых углеводородов и углеводородов нормального строения в различных фракциях различно. Изо-парафины в нефтях представлены слаборазветвленными структурами, особенно в высших фракциях.

Возможно, для разделения смесей парафинов на структурные I изомеры нормального и разветвленного строения эффективным 1 окажется комплексный метод, т. е. чередование обработки узких ! фракций парафиновых"'смесей карбамидом и тиокарбамидом. Последний будет образовывать кристаллические комплексы только с разветвленными структурами, практически не захватывая структуры нормального строения; карбамид же дает кристаллические соединения включения преимущественно с нормальными парафинами, но частично и с разветвленными парафинами, прямая цепочка которых еще достаточно длинна, чтобы взаимодействовать с карбамидом. К сожалению, возможность практического использования для этих целей тиокарбамида до настоящего времени изучена очень мало.

гент будет образовывать кристаллические комплексы только с разветвленными структурами, практически не захиатывая структуры нормального строения. Карбамид же дает кристаллические соединения включения преимущественно с нормальными парафинами, но отчасти также и с разветвленными парафинами, прямая цепочка которых еще достаточно длинна, чтобы взаимодействовать с карбамидом. К сожалению, .вопрос о возможности практического использования для этих целей тиокарбамида до настоящего времени изучен очень мало.

В настоящей статье представлены результаты исследований битумов, полученных из арланской и туймазинской нефтей . Температура стеклования битумов в процессе окисления увеличивается, однако скорость ее изменения намного меньше скорости изменения температура размягчения по КиШ. Так, если для арланского битума Тразм. изменяется от 40 до 700С, то Тс изменяется от —32 до —28° С. Это легко объяснимо, если учесть, что значение Тс зависит от разветвленное™ и полярности молекул битума . Неполярные вещества характеризуются низкими температурами стеклования в отличие от полярных. Вещества с разветвленными структурами также обладают более высокими температурами стеклования. Поэтому при окислении в битумах проходят, во-первых, реакции присоединения кислорода, которые увеличивают их полярность и, во-вторых, реакции уплотнения и отщепления боковых цепей. Первая реакция увеличивает Тс , вторая уменьшает, в конечном итоге давая малые изменения Тс.

дородов преобладают циклоалканы , а среди них — моно-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые углеводороды представлены в основном разветвленными структурами. Отличительная черта нефтей типа Б2—-отсутствие на хроматограммах пиков монометилзамещенных алканов.

Температура начала кристаллизации — максимальная температура, при которой в топливе невооруженным глазом обнаруживаются кристаллы. Эта температура характеризует в основном температуру фильтрования. Температура кристал -лизации зависит от углеводородного состава топлив и, в первую очередь, от их температуры плавления. С увеличением- молекулярной массы температура плавления повышается. Однако температура плавления при одной и той же молекулярной массе в зависимости от строения углеводорода колеблется в очень широких пределах. Углеводороды с разветвленным строением имеют, как правило, более низкую температуру начала кристаллизации. Наиболее высокой температурой начала кристаллизации отличаются парафиновые углеводороды, затем ароматические и нафтеновые.

Таким образом, кшк. следует из 'вышеприведенной таблицы, парафиновые углеводороды нормального строения детонируют тем сильнее, чем больше их молекулярный вес и чем 'выше температура кипения. Углеводороды))) изостроения детонируют тем меньше, чем более разветвленным .строением они обладают.

с контактными, способствуют получению бензина с малым содержанием непредельных и с большим содержанием углеводородов с разветвленным строением молекул.

Бензин каталитического крекинга выгодно отличается от бензинов термического крекинга разветвленным строением молекул углеводородов, более высоким содержанием ароматических углеводородов и пониженным содержанием непредельных. В результате каталитический бензин характеризуется повышенной химической стабильностью и более высокими детонационными свойствами. Бензин каталитического крекинга сам по себе является высококачественным автомобильным бензином; после освобождения от непредельных он используется как основной компонент авиационного бензина наивысших качеств.

Алкены бензина каталитического крекинга отличаются разветвленным строением, поэтому гидростабилизация такого бензина не ведет, как гидростабилизация бензина термического крекинга , к ухудшению детонационной стойкости бензина. При этом не наблюдается также потерь на образование газа и тяжелых хвостовых фракций, что происходит при каталитической очистке алюмосшшкатным катализатором.

Легкие продукты крекинг-процесса с катализаторами контактного типа характеризуются значительным содер-.-Дшнием непредельных и ароматических углеводородов. 2?смплексообразую1цие ката,лдзаторы, более активные цо^ сравнению с контактнымйГ'способствуют получению бензина с малым содержанием непредельных й~ с большим содержанием углеводородов с разветвленным строением молекул.

Бензин каталитического крекинга выгодно отличается от бензинов термического крекинга разветвленным строением молекул углеводородов, более высоким содержанием ароматических углеводородов и пониженным содержанием непредельных. В результате каталитический бензин характеризуется повышенной химической стабильностью и более высокими антидетонационными свойствами. Бензин каталитического крекинга сам по себе является высококачественным автомобильным бензином, его октановые числа равны 77—80 по моторному методу. После освобождения от непредельных он используется как основной компонент авиационного бензина наивысших качеств.

В условиях процесса Удри возможна значительная дегидрогенизация нафтенов, что подтверждается высоким содержанием водорода в газах крекинга и более высоким содержанием ароматики в бензинах по сравнению с обыкновенным процессом крекинга при умеренных, температурах . В сравнении с термическим крекингом условия каталитического процесса Удрк сравнительно мягкие, это проявляется в малом газообразовании и в большом выходе жидких продуктов. Катализатор несомненно имеет очень сильное влияние на вторичные реакции, получающиеся бензины сравнительно стабильны и богаты парафинами с разветвленным строением. Каталитическая конденсация гюлициклических соединений дает кокс и газойли вместо крекинг-остатков, как это имеет место при термическом процессе крекинга.

На удерживание растворителей в пленках безусловно влияет летучесть растворителей . Как видно из рис. 34, циклогексанон, обладающий наименьшей летучестью среди приведенных растворителей, задерживается в пленке в наибольшем количестве, а этилацетат — в наименьшем. При сравнении данных для изобутилацетата и бутилацетата можно заметить отклонение от закономерности, вызванное тем, что изомеры с разветвленным строением вследствие стерических факторов имеют меньший коэффициент диффузии, чем растворители нормального строения.

при 12 мм. Из первой фракции была получена кислота C14H2s03, а из второй — кислота С^НаоОз- Это были насыщенные жидкие оксикислоты, вероятно с нафтеновым или разветвленным строением.