Главная -> Словарь

Расщепление происходит

При тепловых эффектах реакций выше 125 кДж/кг, с учетом теплопотерь во внешнюю среду, градиент температур в реакторе может достигать 40—50 °С, что способствует усилению нежелательных вторичных реакций расщепления углеводородов и сокращению диапазона варьируемых температур по мере отработки катализатора. В этом случае экзотермический характер превращений требует отвода теплоты из зоны реакции, поэтому выбирают секционную конструкцию реактора.

Этот аргумент Бельчеца и других является вместе с тем указанием на то, что использованная для расщепления углеводородов проволока является сама по себе, по-видимому, фактором, осложняющим реакцию. То обстоятельство, что для разложения всех углеводородов до бутана необходима энергия активации порядка 95 ккал, указывает на некоторый вид поверхностного катализа.

Концепция механизмов реакций на основе ионов карбония была выдвинута Уитмором и поддерживалась многими британскими химиками. В связи с неионным характером большинства углеводородов и свойственной им относительной инертностью к электрохимическому воздействию вызывала некоторое сомнение возможность расщепления углеводородов в ходе химической реакции на два осколка, один из которых несет положительный заряд.

С целью снижения расхода сырья на образование побочных продуктов за счет термического расщепления углеводородов, а также с целью удлинения срока службы катализаторов и по ряду других причин, рацио-

Бензины крекинга. В бензинах, полученных путем крекинга нефтяного сырья, в отличие от бензинов прямой перегонки, содержатся углеводороды четырех классов: парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые. Появление олефиновых углеводородов связано с тем, что в условиях крекинга нефтяного сырья происходит расщепление крупных молекул углеводородов с большим числом углеродных атомов на более мелкие. Некоторую часть образующихся молекул составляют олефиновые углеводороды. Помимо расщепления углеводородов в процессе крекинга происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов, за счет чего бензины крекинга содержат больше ароматических и меньше нафтеновых углеводородов по сравнению с бензинами прямой перегонки .

является реактором, в котором протекает процесс крекинга углеводородов нефтяного сырья.

помощью селективного гидрокрекинга октановое число риформатов может быть повышено на 5,5-7,3 , а рафинатов - на 14-18 пунктов . Однако переработка бензинов селективным гидрокрекингом требует определенных капитальных и эксплуатационных затрат, кроме того при селективном гидрокрекинге повышение октанового числа происходит исключительно за счет расщепления углеводородов, в первую очередь парафиновых нормального строения, поэтому связано с заметной потерей жидких продуктов.

металлов и фтористые соединения из-за их сильного корродирующего действия в присутствии влаги не нашли широкого применения. В промышленности наиболее распространены катализаторы на основе алюмосиликатов. Реакции изомеризации диметилбензолов на алюмосиликатных катализаторах протекают достаточно глубоко при 350—500 °С и сопровождаются реакциями конденсации , диспропорцнонирования метальных групп, расщепления углеводородов. На алюмосиликатах, не содержащих гидрирующих добавок , этилбензол не изомеризуется, а вступает в реакции диспропорционирования и крекинга. Хлористый водород, хлорорганические соединения и пары воды увеличивают изомеризующую активность алюмосиликатов. Изомеризация ароматических углеводородов при использовании платиновых катализаторов в присутствии водорода сопровождается реакциями гидрирования, деалкилирования и диспропорционирования ароматических углеводородов, деструкции образующихся цикланов и коксообразования. Удельный вес вышеназванных реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья.

ТО ПЛ ИВ — процесс превращения жидких топлив в горючие газы путем расщепления углеводородов конверсией водяным паром, кислородом или воздухом. Получаемые газы используют как топливо или в каче-

Константы равновесия реакции расщепления углеводородов приведены в Приложении в табл. 42. Константы равновесия двух последних реакций К3 и Kt приведены ниже:

В противоположность обычному направлению пламени это пламя является перевернутым, так как свободный кислород находится внутри, а горючий газ подсасывается снаружи. В зоне 1 протекают реакции восстановления С02 и Н20, конверсии несгоревшего топлива и расщепления углеводородов до сажи, которые завершаются в зоне 3, где проходит и газификация сажи, главным образом водяным паром.

Коэффициент полезного действия этого метода производства изопрена определяется в первую очередь последней стадией, т. е. де-метанизацией. Перед последней стадией выход изопрена достигает около 65 мол. %. Опыты показывают, что расщепление происходит точно или примерно по реакции первого порядка, когда имеет место разрыв одной или нескольких С— С-связей. Однако энергии

Раис не смог выделить радикалы при разложении этилена. Однако, если первичное расщепление происходит следующим путем:

Отличительная особенность крекинга замещенных ароматических углеводородов заключается в том, что первичное расщепление происходит в точке присоединения заместителя к кольцу:

При гидрогенолизе индана, у которого циклопентановое кольцо конденсировано с бензольным, при 250° в жидкой фазе, в присутствии никеля на кизельгуре, при пониженном давлении было получено 85% жидкого катализата, состоящего из 60% 1-метил-2-этилциклогексана и 40% 1,2-ди-метилциклогексана. Иначе говоря, разрыв циклопентанового кольца сопровождается диметилированием до 40%. Расщепление происходит по связям, не смежным с бензольным кольцом .

Олефиновые углеводороды. Разложение олефинов с длинной цепью, возникающих на первой стадии крекинга, представляет собой важный фактор для характеристики всего процесса пиролиза. Можно предположить, что их расщепление происходит следующим образом:

Энглер " показал, что углеводороды с длинной цепью при нагревании при умеренной температуре и повышенном давлении в течение достаточного количества времени рвутся по середине цепи, но при высокой температуре и слабом давлении расщепление происходит ближе к краям цепи с образованием газообразных продуктов и продуктов с высокой температурой кипения. Брукс 12 и его сотрудники, изучая разложение нефти из Оклагомы под давлением, составили следующую таблицу.

Расщепление происходит в основном по центральным связям .

На катализаторе Pt на цеолите превращения подобны превращениям углеводородов на указанном выше никелевом катализаторе, но расщепление происходит в большей степени. На катализаторе А1 + Со + Мо в газовой части преобладают метан и этан. Углеводороды, образуемые в результате расщепления, в основном неизомери-зованы. При гидрокрекинге изодурола основными продуктами являются Дгетан и триметилбензолы. н-Бутилбензол расщепляется, образуя главным образом пропан, бутан, бензол и толуол

Монтгомери и Ронка предполагали, что расщепление происходит по радикальному механизму. Кеннер и Ричарде , изучавшие разложение углеводов в щелочной среде с образованием метасахариновых кислот, отмечали, что в этой реакции важным фактором является также катион применяемой щелочи; ускоряющий эффект иона лития согласуется с его хорошей координационной способностью из-за малого размера; больший эффект ионов стронция и особенно кальция указывает, по мнению авторов, на образование внутреннего комплекса, который оказывает гораздо более сильное действие в этой реакции, чем основность реагента.

Указанный механизм крекирующего воздействия катионов на по-лиоксисоединения должен быть, очевидно, общим и для щелочного расщепления углеводов с образованием молочной кислоты . В этом случае расщепление происходит в растворе под действием больших количеств гидроокиси щелочноземельного металла {например, 4—6 моль крекирующего агента на 1 моль сахарозы ), и гидроокись является стехиометрическим компонентом реакции. Вопрос о соотношении гомогенных и гетерогенных стадий при получении молочной кислоты из углеводов обычно не ставится .

Высшие олефины по своей термической устойчивости приближаются к высшим парафинам. Они начинают заметно расщепляться уже при 400°. Расщепление происходит прежде всего по наиболее слабым Р-СВЯЗЯМ С — С и С— Н: