Главная -> Словарь

Реакционную поверхность

Возможны также различные разновидности этих двух способов секционирования. Так, последовательное секционирование может успешно сочетаться со ступенчатым подводом наиболее реакционно-способного реагента . Особенно эффективным является сочетание секционирования с противотоком реагентов — ступенчатый противоток , применимый для различных процессов в кипящем слое.

ингибитора в продуктах «заторможенной» полимеризации приводит к мысли, что часто процесс включает реакцию присоединения . Интересно отметить, что добавление небольшого количества весьма реакционно-способного мономера, образующего сравнительно нереакционноспособный радикал, к другому, менее реакционноспособному мономеру, может привести к почти полному ингибитировапию полимеризации, хотя каждый из мономеров в отдельности полиморизуется вполне удовлетворительно. С количественной стороны это явление обсуждается при рассмотрении сополимеризации.

Дегидрирование ведут, разбавляя исходную смесь водяным паром в объемном отношении 20: 1, при объемной скорости по газообразному углеводороду 150—200 ч"1 и общем давлении, только немного превышающем атмосферное . Оптимальная температура при дегидрировании м-бутиле-нов 600—650 °С; степень конверсии при этом 40—45%, а селективность по бутадиену 85%. Для изоамилена, более реакционно-способного и более склонного к побочным реакциям, температура дегидрирования снижается до 550—600°С; тогда степень конверсии достигает 40%, а селективность 82—84%.

Третичный карбкатион наиболее устойчив и не всегда способен к перегруппировкам. Поэтому протеканию перегруппировок может способствовать образование менее устойчивого, но более реакционно-способного вторичного карбкатиона 12))). Исходя из этого, переме-

Несомненно, на базе этого в высшей степени реакционно-способного хамелеона могут быть выполнены многочисленные синтезы в интересах тонкого и основного органических синтезов. В США циклооктатетраен синтезируется предприятиями военного ведомства, скрывающими причины своей заинтересованности в производстве этого продукта. Другим примером реакций циклополимеризации может служить синтез из ацетилена бензола и из производных ацетилена соответственных производных бензола*

Для ряда продуктов необходимо знать содержание индивидуальных компонентов, что и регламентируется техническими условиями и стандартами. Например, для дикрезола и трикрезола нормированы показатели по содержанию лг-'крезола, для технического ксиленола — по содержанию 1,3,5-ксиленола как наиболее реакционно-способного в сравнении с остальными его изомерами.

При раздельной подаче компонентов катализатора и содержании сравнительно реакционно-способного октена-1 в возврат-

Изменение гидрообессеривающего свойства исходного катализатора, по-видимому, связано с тем,что введение в качестве промотора щелочных и щелочно-земельных металлов приводит к частичной нейтрализации кислотного центра и уменьшает возможность образования реакционно-способного карбоний-иона.Вероятно,в результате этого снижается степень взаимодействия протонного обмена катализатора с непредельными углеводородами,которая в свою очередь приводит к уменьшению коксоотложения на поверхности катализатора.

Механизм алкилирования тиофена протекает в две стадии сначала непредельные углеводороды реагируют с серной кислотой с образованием чрезвычайно реакционно способного промежуточного продукта — иона карбония , который реагирует с тиофеном с образованием сополимера, а кислота остается в неизменном виде Алкилирование тиофена, а еще в большей степени метнлтиофенов с непредельными соединениями, особенно высококипящими под влиянием незначительного количества серной кислоты протекает быстро и полно, с незначительным образованием кислой смолки

С увеличением е и, следовательно, с уменьшением F длина зоны реакции возрастает. Следовательно, с увеличением внутренней реакционной поверхности пор F можно повлиять на сокращение длины зоны реакции.

Таким образом, при прочих постоянных величинах длина зоны реагирования будет зависеть от произведения еФ. С уменьшением Si увеличивается величина Е и увеличивается произведение еФ, т. е. с уменьшением внутренней реакционной поверхности пор Si увеличивается длина зоны реагирования.

что увеличивает реакционную поверхность. Вследствие этого воз-

При небольшом отложении кокса на катализаторе реакционную поверхность можно считать пропорциональной количеству отложенного на катализаторе кокса.

Эти же результаты, но в условиях меньшего времени контакта , экспериментально выявлены также при использовании газовых смесей с меньшей концентрацией H2S, близкой к содержанию H2S в реальном газе, получаемом при газификации сернистых мазутов . Увеличение размера частиц от 0,25 — 0,50 до 2 — 3 мм не снижало степени превращения H2S, достигаемой в указанных опытах. Это объясняется наличием избытка, по сравнению со стехиометриче-ским, твердого реагента, что обеспечивало в условиях опыта необходимую реакционную поверхность.

Наибольшой инерцией отличаются процессы, протекающие в больших массах угольного пласта, — в подземной газификации углей. Во всех случаях сжигания или газификации топлив имеет место активное гидродинамическое воздействие дутьевого потока на частицы топлива. Даже в слоевом процессе поток воздуха, встречающий на своем пути неподвижно залегающий плотный слой, при сосредоточенном или неравномерном распределении дутья может вызвать перемещение крупных частиц и даже их циркуляцию. Например, в доменных печах возле фурм, направляющих дутьевой поток к центру печи , слой кокса становится рыхлым с повышенной порозностыо. Это уменьшает реакционную поверхность в единице объема слоя и растягивает кислородную зону. Стереоскопическая скоростная киносъемка показывает, что при этом отдельные куски кокса увлекаются потоком и находятся в циркулирующем движении .

Гетерогенная реакция может протекать как на внешней поверхности, так и внутри тела. Переход от видимой внешней поверхности к внутренней,связанной с наличием пор, трещин и т. п., совершается непрерывно. Вернее, между этими поверхностями нет каких-либо резких границ. О границах можно говорить только условно, так как общая реакционная поверхность не имеет какой-либо определенной геометрической формы. Далее мы увидим, что чем интенсивнее протекает гетерогенная реакция, т. е. чем выше температура и чем больше реакционная способность твердого тела, тем в большей степени эта реакция сосредоточивается на его внешней поверхности. Напротив, чем ниже температура и меньше реакционная способность, тем больше реакция проникает вглубь. Поэтому под внешней реакционной поверхностью следует понимать ту предельную реакционную поверхность тела, которая достаточна для реагирования при бесконечно большой скорости реакции.

Общую скорость гетерогенной реакции в единице объема данного реакционного пространства можно выразить в таких же мерах, как и скорость гомогенной реакции, еспи реакционную поверхность отнести к единице объема.

В числе физических факторов, тормозящих протекание некоторых гетерогенных реакций, находится образование твердых продуктов на поверхности тела, выключающих полностью или частично реакционную поверхность. При таком выключении дальнейший диффузионный перенос молекул может продолжаться только через образовавшийся на поверхности твердый прореагировавший слой, если под ним будет реакционно способный материал.

ироницаемость золы зависит от условий ее образования. При горении и газификации слоя топлива образующаяся зола заполняет пространство между частицами топлива, причем раздвигает их, уменьшая реакционную поверхность в единице объема. В некоторых случаях действие золы сказывается в виде каталитического фактора: наибольший эффект дают окислы железа и соли щелочных металлов — калия и натрия, содержащиеся в золе, по-видимому, влияющие на стойкость поверхностных углеродно-кислородных комплексов, образующихся при адсорбции .

Реакция окисления играет роль только при низких температурах и при малых концентрациях кислорода. При высоких температурах и высоких концентрациях кислорода преобладает реакция горения, которая и дает выход СО. Двуокись углерода образуется исключительно за счет вторичной реакции горения окиси углерода. Поэтому соотношение окислов СО и С02 в процессе газификации зависит от роли реакции горения СО. Переход к высоким скоростям дутья должен приводить к уменьшению времени контакта СО и 02 в кислородной зоне и выносу окиси углерода — уменьшая роль догорания ее. В этом и заключается объяснение высокоскоростной газификации но Чуханову. Против этой теории выдвинут ряд серьезных соображений: нет никаких оснований приписывать процессу окисления кокса топлива при атмосферном давлении тот же механизм, что и окислению чистого графита в вакууме; об этом было уже сказано ранее; реакция горения является гипотетической и не подтверждается никакими прямыми опытными данными; биреакционная теория совершенно не учитывает роль восстановительной реакции С02---j-C-^-2CO. Большая роль температурных условий процесса газификации, тесно связанных со скоростью дутья, не дает никаких оснований исключать реакцию восстановления углекислоты и тем более в кислородной зоне, где имеют место наиболее высокие температуры. Несмотря на значительно меньшую константу скорости этой реакции по сравнению с реакцией окисления углерода, она может протекать со значительной скоростью, проникая вглубь частиц и охватывая таким образом большую общую реакционную поверхность, чем реакция окисления, что показывают прямые опыты, проведенные с ней .

очевидно, представляет собой реакционную поверхность в единице объема канала. Диффузионные потоки q0 и qz (или, в общем, qj выражаются с помощью функции 9» и в конечном итоге представляются в виде

произведению константы скорости реакции а на S — реакционную поверхность частиц в единице объема слоя и на с„,— концентрацию у поверхности частицы.