Главная -> Словарь

Рекомбинация радикалов

лок в абсорбционной секции и 20 тарелок в отпарной секции). На этих установках температурный режим АОК жестко регламентирован режимными параметрами абсорбера и десорбера: температура питания предопределяется условиями абсорбции — насыщенный абсорбент поступает в АОК, как правило, непосредственно из абсорбера; температура низа АОК предопределяется количеством циркулирующего в системе абсорбента и температурой низа десорбера. Это исключает возможность оптимизации технологического режима работы АОК. Кроме того, температурные режимы в абсорбционной и десорбционной секциях АОК, где протекают два разнонаправленных процесса, взаимосвязаны на этих установках и не регулируются по высоте аппарата. При такой жесткой схеме имеет место большая кратность орошения в АОК и высокие потери пропана с сухим газом абсорб-ционно-отпарных колонн, а также возникают трудности в работе десорбера и пропановой колонны из-за повышенного содержания этана в нижнем продукте АОК.

Изучение коксовых отложений, которые образуются на разных катализаторах в условиях, отличающихся режимными параметрами и видом

Для практических целей оценки активности и селективности катализатора в реальном процессе с заданными режимными параметрами допустимо определение активности А, средней по объему слоя катализатора, и общей селективности превращения сырья в слое.

Окисление этилена в ацетальдегид. Катализатором в этом процессе служит водный раствор двухлористого палладия и двухлористой меди с массовым соотношением PdCl2/CuCl2 = 1 : 2. В ходе процесса исходный раствор претерпевает изменение, и его стационарный состав, включающий в себя PdCl2, CuCl2, CuCl, палладий-этиленовые комплексы и, возможно, взвесь металлического палладия, определяется технологической схемой и режимными параметрами процесса.

Извлечение нефтяного кокса из реакционных аппаратов - кубов и камер - занимает большое место в процессах производства и обработки кокса. Технический уровень коксоудаляющих систем наряду с коксуемостью и качеством сырья и режимными параметрами процесса

Технологический расчет процесса разделения осуществляется по Программе 3. В начальный момент расчета программа, по запросу, создает промежуточный расчетный файл, с наименованием вида: имя. ras, где имя - имя файла; газ - тип файла. При повторном расчете, например, с другими режимными параметрами, рекомендуется новый расчетный файл не создавать, а использовать. ранее созданный. В этом случае уменьшится время счета и не потребуются дополнительные ресурсы внешней памяти. Результаты расчетов выводятся в файл вида: имя. res. Результаты расчетов можно вывести на экран монитора по функциональной клавише F4 Нортон Коммандор или на принтер.

Интенсификация химико-технологических процессов нефтехимии и нефтепереработки направлена на повышение их экономической эффективности путем управления режимными параметрами оборудования, сокращения затрат материалов и энергии, улучшения качества выпускаемой продукции, снижения трудоемкости и повышения эффективности автоматического управления. При этом различные физические воздействия на процессы, такие как механические, электромагнитные и другие с позиций термодинамики являются энергетическими, приводящими к изменению свойств и состояния среды. Значительное расширение пространства управляющих воздействий при сочетании с интенсифицирующими физическими воздействиями позволяет в принципе ставить и решать задачу оптимизации как технологического процесса, так и конструкции аппарата во всем возможном множестве переменных.

Лок в абсорбционной секции и 20-тарелок в отпарной секции). На этих установках температурный режим АОК жестко регламентирован режимными параметрами абсорбера и десорбера: температура питания предопределяется условиями абсорбции — насыщенный абсорбент поступает в АОК, как правило, непосредственно из абсорбера; температура низа АОК предопределяется количеством циркулирующего в системе абсорбента и температурой низа десорбера. Это исключает возможность оптимизации технологического режима работы АОК. Кроме того, температурные режимы в абсорбционной и десорбционной секциях АОК, где протекают два разнонаправленных процесса, взаимосвязаны на этих установках и не регулируются по высоте аппарата. При такой жесткой схеме имеет место большая кратность орошения в АОК и высокие потери пропана с сухим газом абсорб-ционно-отпарных колонн, а также возникают трудности в работе десорбера и пропановой колонны из-за повышенного содержания этана в нижнем продукте АОК-

конструкцией контактного устройства, так и режимными параметрами работы

Эти данные также свидетельствуют о том, что качество термо-обессеренных коксов является не только функцией остаточного содержания серы, но в значительной степени определяется режимными параметрами процесса. Лучшими показателями — большей истинной и объемной плотностями — характеризуются коксы, обессеренные при умеренных температурах при медленном нагреве в течение более продолжительного времени. В особенности сильное влияние на качество коксов оказывает скорость нагрева. Так,, при одинаковом остаточном содержании серы и равной продолжительности термообработки при конечных температурах, быстро нагретый кокс имеет плотности: пикнометрическую 1,98 г/см3, объемную 1,54 г/см3, в то время как медленно нагретый кокс соответственно — 2,03 и 1,59 г/см3. Эта закономерность справедлива во всем диапазоне изменения остаточного содержания серы, но соотношения абсолютных величин плотностей при этом претерпевают заметное изменение. Наименьшая разница в плотностях быстро и медленно нагретого коксов наблюдается в области низких температур в начальный период обессери-вания и максимальная — в области высоких темпетатур. Эта особенность позволяет сделать вывод о решающем влиянии на качество коксов при термообессеривании скорости удаления самих сернистых соединений, а не летучих, процесс выделения которых заканчивается уже при температурах до 1400°С.

температуру гидроочистки выше 400° нецелесообразно. Следовательно, варьируя режимными параметрами гидроочистки, практически можно получить дизельное топливо любого качества. Д.чя получения малосернистого компонента дизельного то- ;/

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого

Следует отметить, что выбранная памп схема совершенно произвольна и что результаты значительно изменились бы при выборе другой схемы. Так, если принять, что рекомбинация радикалов происходит следующим образом:

Радикалы образуются при распаде углеводородных молекул на осколки с разрывом а-связи, при этом каждый осколок имеет неспаренный электрон. Возможен и обратный процесс — рекомбинация радикалов, приводящая к их гибели:

Рекомбинация радикалов протекает с энергией активации, близкой к нулю; прямая реакция — образование радикалов — протекает с энергией активации, близкой к теплоте разрыва связи R—R' , то цепь радикальных превращений при этом заканчивалась бы и рекомбинация радикалов приводила бы к образованию большого количества непредельных углеводородов. Но в реакторе радикальные превращения продолжаются, в результате чего образуется повышенное количество асфальтенов, высокомолекулярная часть которых уплотняется до нерастворимых в бензоле. Реакции уплотнения—перехода в новую форму с наименьшей свободной энергией сопровождаются выделением тепла. И чем выше температура сырья на входе в реактор, тем

Так как рекомбинация радикалов проходит с энергией активации, равной нулю, эффективная энергия активации составляет:

Отмеченная зависимость указывает на то, что рекомбинация радикалов происходит за счет как двойных, так и тройных столкновений.

Термический распад сырья с образованием большого количества непредельных углеводородов заканчивается в пирозме-евике, который интенсивно обогревается, так как для реакций распада требуется подвод тепловой энергии. Если бы продукты подвергались на выходе из пирозмеевика быстрому охлаждению , то цепь радикальных превращений при этом заканчивалась бы и рекомбинация радикалов приводила бы к образованию большого количества непредельных углеводородов. Но в реакторе радикальные превращения продолжаются, в результате чего образуется повышенное количество асфальтенов, высокомолекулярная часть которых уплотняется до нерастворимых в бензоле. Реакции уплотнения—.перехода в новую форму с наименьшей свободной энергией сопровождаются выделением тепла. И чем выше температуря сырья на входе в реактор, тем

стности, рекомбинация радикалов с образованием молекулярных

обрыва становится рекомбинация радикалов ROO-, что наблюда-

1. Рекомбинация радикалов: