Главная -> Словарь

Результаты гидрогенизации

Родий по стереоспецифичности в случае гидрирования циклогексенов весьма сходен с платиной . Различная стереоселективность гидрирования в присутствии благородных металлов VIII группы периодической системы элементов продемонстрирована О. В. Брагиным, Л. В. Поздновой и А. Л. Либерманом на примере 1,2-диалкилциклопентенов. Оказалось , что в нейтральной среде на Rh- и особенно на 1г-катализаторе образуются преимущественно цыс-диал-килциклопентаны, тогда как на Pt- и Pd-катализато-рах — главным образом их транс-изомеры. Результаты гидрирования ряда диалкилциклопентенов в присутствии различных Pt-катализаторов приведены в работах .

Определенный интерес представляет также изучение стереоселек-тивности гидрирования тройной связи циклоалкинов. Частичное гидрирование циклононина, циклодецина и циклоундецина над различными палладиевыми катализаторами приводит, как правило, к цис-алкенам, т. е. происходит цис-присоединение водорода . Условия и результаты гидрирования этих циклоалканов на различных Pd-катализаторах приведены в работе .

во всех случаях преобладает цис-изомер. Результаты гидрирования n-крезола и л-этиланилина в присутствии Ru/Al2O3 показаны на рис. 7. Эта интересная особенность заслуживает дальнейшего изучения.

т) Проблема происхождения угля. Гипотеза строения и образования угля, предложенная Дергиусом. которая, как мы видели, явилась отправной точкой его исследований, в известной мере подтверждена теми трудностями, которые встретились при гидрировании различных образцов углей. В самом общем виде она гласит: чем моложе уголь, тем1 легче он гидрируется. Результаты гидрирования становятся все более ничтожными вплоть до антрацита, обработка которого дает лишь весьма малые выходы жидких продуктов и большие кокса, обработка которого не дает почти никаких результатов.

Соединения, содержащие азот в циклических структурах, гидрируются значительно труднее, чем содержащие азот в аминогруппах. При этом хинолиновая структура устойчивее изохинолиновой. Большая скорость гидрирования бензиламина относительно анилина соответствует тому, что связь CeHs—NH2 значительно прочнее связи С6Н5СН2—NH2. Результаты гидрирования азоторгани-ческих соединений в растворах углеводородов , содержащих 5,0—5,5% N, на алюмоко-бальтмолябденовом катализаторе при 8 МПа, объемной скорости 1 ч-1, циркуляции водородсодержащего газа 3000 мл/л сырья и различной температуре приведены ниже :

В большинстве случаев необходим) снизить содержание метилацетилена в аллена до 20*/оо а иногда до 10%0. Гидрирование должно протекать с минимальными потерями пропилена я желательно даже с увеличением содержа-ння пропилена за счет гидрирования полиненасьпценных углеводородов. Результаты гидрирования фракции С3 различного происхождения приведены в табл. 1.3. При жестком пиролизе концентрация пропилена после гидрирования возрастает.

Количество бутадиена и ацетиленовых производных возрастает с увеличением жесткости пиролиза. Для фракции С4 пиролиза перед извлечением бутадиена необходимо удалить основную массу ацетиленовых производных. Результаты гидрирования представлены в табл. 1.4 для продуктов мягкого и жесткого

Селективное гидрирование Остаточного бутадиена. Обычно после извлечения бутадиена из бутан-бутиленовой фракции остаточное его содержание в рафинате составляет^ 0,3—*ол. Более глубокое извлечение неэкономично. Однако при дальнейшей переработке бутан-бутиленовой фракции крайне нежелательно присутствие бутадиена, поэтому его следует удалить возможно полнее. Для этого может быть использовано чистое гидрирование бутадиена или гидрирование бутадиена с одновременной изомеризацией к-бутенов. Главной задачей селективного гидрирования бутадиена {шляется удаление этого компонента без образования бутана. Результаты гидрирования фракции С4 пиролиза представлены в табл. 1.5. Как видно, бутадиен удаляется до промильных количеств при очень незначительном образовании бутана. Содержание 2-бу-тена в суммарных к-бутенах увеличивается незначительно, -.т. е. реакции изомеризации бутенов практически отсутствуют.

Результаты гидрирования бензинов термического крекинга при общем давлении 40 ат на хромовом катализаторе показали, что глубокая стабилизация бензинов достигалась при почти полном насыщении непредельных углеводородов водородом; одновременно значительно

В табл. 75 приведены результаты гидрирования в жидкой фазе при 150—180° С над никелем Ренея аценафтена, флуорена, антрацена и фенантрена. Номера стереоизомеров соответствуют порядку их элюирования при газохроматографическом анализе наскваланепри!20—140°С. Пространственное строение стереоизомеров обсуждалось в главе 2. Получение таких конденсированных

Результаты гидрирования 100 кг угля показаны в нижеследующей (((схеме.

С. В. Лебедев графически изображал результаты гидрогенизации непредельных соединений, откладывая на оси абсцисс время в полуминутах, а на осп ординат — количество поглощенного водорода в мл. На график наносились количества поглощенного водорода пе от начала процесса, а отвечающие отдельным промежуткам времени. Однозамещенные этилена гидрогенизуются с постоянной скоростью почти до конца, и кривая их скорости па большом протя/кспйи параллельна оси абсцисс. Симметричные двухзамещепныо этилена имеют постоянную скорость в первой половине процесса, а несимметричные двухзамещсштые и трех-замещенные дают непрерывно падающие кривые. Кршше четырех-замещенных эталонов сходны с кривыми трохзамещенных, но гидрогенизация и убывание скорости происходят очень медленно.

В табл. 00 показаны результаты гидрогенизации ряда ароматических углеводородов.

ТАБЛИЦА СО Результаты гидрогенизации ароматических углеводородов

Результаты гидрогенизации сернистых соединений в % к исходному

Работы Н. А. Буткова и Г. П. Колпенской показали, что-путем низкотемпературной гидрогенизации нефтяных масел можно получить высококачественные продукты. Гидрогенизировали как готовые авиамасла, так и исходные полугудроны. Процесс проводили в автоклаве при максимальном давлении 200 атг температуре 400° с катализатором никель-двусернистый молибден. При гидрогенизации масел протекают заметные деструктивные реакции, что определялось вакуумной разгонкой гидрогенизата. В маслах после гидрогенизации снижается содержание смолистых веществ и улучшается на 7—10 пунктов индекс вязкости. После гидрогенизации полугудронов получались масла с повышенным коксовым числом, порядка 1,5%, но выход их достигал 90%. Отмечаются хорошие результаты гидрогенизации дистиллятных фракций эмбенских и бакинских нефтей. При гидрогенизации масел из тяжелых бакинских нефтей были получены менее удовлетворительные результаты в отношении вязкостных свойств масел.

Таблица 1 Результаты гидрогенизации органических соединений с четвертичным

Результаты гидрогенизации фенолов с четвертичным углеродным атомом позволили установить, что при гидро-

С:Н 15,0 15,0 20,8 Результаты гидрогенизации, % на сухую беззольную пасту

Таблица 6.26. Результаты гидрогенизации углей в смеси с антраценовой фракцией и арланской нефтью

Применение носителей значительно уменьшает употребляемое количество сравнительно дорогостоящих материалов для приготовления катализаторов. Кроме того, катализаторы на носителях могут легко регенерироваться. Максимальный каталитический эффект часта получается со смесями, содержащими лишь сравнительно малый процент катализатора на носителе. Результаты гидрогенизации низкотемпературной смолы с различными конце н рациями окиси молибдена на геле окиси алюминия, взятом в качестве носителя для катализатора, приведены в табл. 88 .

При гидрогенизации применяется избыток водорода. Выходы бензина, а также другие результаты гидрогенизации в большой степени зависят настолько от давления, но также и от относительного количества водорода. Если молярное отношение водорода к перерабатываемому сырью около 30, что соответствует 25% водорода от веса сырья, то дальнейшее увеличение заметно не отражается на выходе бензина и свойствах продуктов гидрогенизации. На практике количество водорода, используемого в процессе, составляет до 1000 м3 на 1 т перерабатываемого сырья или до 10% от веса сырья. Вследствие применения в процессе избытка водорода газы гидрогенизации содержат высокий процент неиспользованного водорода. По этой причине газы отделяются от жидкого синтетического продукта и после удаления образовавшегося сероводорода возвращаются в реакционную камеру. Если необходимо, газы могут обрабатываться растворителями или нефтяными продуктами для удаления более растворимых газообразных углеводородов, смешанных с водородом.