Главная -> Словарь

Результаты изомеризации

По аналогии, аномальное снижение вязкости приводит к относительному уменьшению энергетических потерь при повышении скорости деформирования смазочного материала в узле трения. Именно этим объясняются сопоставимые результаты измерения моментов трения в подшипниках качения и скольжения при работе на маслах и пластичных смазках. В связи с малыми зазорами градиенты скорости сдвига в подшипниках качения весьма велики даже при относительно небольших частотах вращения. В этих условиях вязкость смазок резко снижается, практически до уровня вязкости базового масла, что и определяет снижение потерь на трение. В то же время при небольших градиентах скорости сдвига вязкость смазки на 2— 5 порядков превышает вязкость базовых масел. Влияние аномалии вязкости на силу трения при тяжелонагруженном упруго-гидродинамическом контакте может быть связано и с повышением времени релаксации масла в условиях высоких давлений. Тогда время пребывания смазочного материала в зоне контакта может стать соизмеримым с временем релаксации .

Для определения поверхностного натяжения нефтей и нефтепродуктов применяются метод отрыва кольца и капиллярный метод. Первый основан на измерении величины силы, необходимой для отрыва кольца от поверхности раздела двух фаз. Эта сила пропорциональна удвоенной длине окружности кольца. При капиллярном методе измеряют высоту подъема жидкости в капиллярной трубке. Недостатком его является зависимость высоты подъема жидкости не только от величины поверхностного натяжения, но и от характера смачивания стенок капилляра исследуемой жидкостью. Более точным из разновидностей капиллярного метода является метод висячей капли, основанный на измерении веса капли жидкости, отрывающейся от капилляра. На результаты измерения влияют плотность жидкости и размеры капли и не влияет угол смачивания жидкостью твердой поверхности. Этот метод позволяет определять

В табл. 7.8 приведены результаты измерения твердости герметика после контакта с топливами ТС-1, Т-8, РТ, не содержащих антиокислительной присадки, а также РТ с 0,003% присадки ионол в емкости, куда имел доступ кислород воздуха при 80 °С. В прямогонном топливе ТС-1 и в топливе РТ, содержащем ионол, твердость герметика не меняется в течение 50 ч. В топливах РТ и Т-8 без антиокислительных присадок твердость герметика за это время существенно уменьшается, причем в топливе РТ быстрее, чем в топливе Т-8. Измерение содержания гидропероксидов в пробах топлива показывает, что в топливе ТС-1, содержащем природные ингибиторы окисления, и в топливе РТ с антиокислительной присадкой в этих условиях гидропероксиды не образуются, а в топливах РТ и Т-8 без присадок протекает процесс окисления, сопровождающийся накоплением гидропероксидов, которое в топливе РТ протекает интенсивнее, чем в топливе Т-8 .

Результаты измерения концентраций в ходе изомеризации удобно представить в треугольной диаграмме , из которой ясно, как определять координаты любой точки. Звездочкой отмечен равновесный состав при температуре реакции; в этой точке концентрации компонентов равны: С!=0,1436, С2=0,3213, С3=0,5351, т. е.:

Итак, поскольку результаты измерения являются случайными величинами, их необходимо охарактеризовать величинами JA и а. Отметим, что значения ц, и а могут быть найдены из эксперимента, если число измерений очень велико, что оговорено условием п -*• сю. При ограниченном числе измерений получают не значения р, и а, а только их оценки: выборочное среднее значение измеряемой величины х и выборочную дисперсию s2.

Таблица 2.15. Результаты измерения зазора щупом

Для приготовления основного раствора растворяют 1 г деэмульгато-ра, концентрацию которого определяют в 100 см3 дистиллированной воды. Рабочий раствор 10 см3 основного раствора разбавляют до 100 см3 дистиллированной водой. Из ряда мерных колб емкостью 100 мл отбиоа-ютЦ5; 10; 20; 30; 40; 50; 60; 70 и 100см3 рабочего стандартного раствора и доливают до метки дистиллированной водой. Содержимое колбы тщательно перемешивают. Растворы соответствуют концентрациям от О до 1,0 мг вещества в 1 л. По 50 см3 полученных стандартных растворов отбирают в центрифужные пробирки. Затем проводят определение так же, как при анализе образцов. Результаты измерения после вычета поправки на холостой опыт наносят на график для получения калибровочной кривой в координатах оптическая плотность - концентрация, по которой затем находят концентрацию деэмульгатора в сточной воде. Растворяют 5 г гидрохинона в концентрированной серной кислоте. Раствор пригоден в течение суток с момента приготовления, при анализе применяют только свежеприготовленный раствор.

На рис. 134 показаны результаты, полученные при измерении давлений на различных расстояниях от стенки. На этом рисунке можно видеть ряд пиков давления, появляющихся все с большим опозданием по мере приближения зонда к центру. Результаты измерения температур позволили установить, что эти пики совпадают во времени с прохождением пластического слоя мимо зондов ,

Результаты измерения тензиметром конструкции ГрозНИИ ДНП нескольких образцов чистых углеводородов приведены в табп. 7.1.

которой уровень воды в нем поднимается на высоту 10 мм. Слив воды прекращают и по мерникам подсчитывают объем дозы, поступившей в резервуар. Подачу второй и последующих доз осуществляют в том же порядке с одновременным измерением высоты и объема через каждые 10 мм подъема уровня. Наполнение осуществляют до уровня, соответствующего номинальной вместимости резервуара. При подходе уровня жидкости к расширителю 8 последний поднимают выше и крепят при помощи магнитных наконечников к внутренней стенке горловины резервуара. Результаты измерения высоты уровня и объема воды, поступившей в резервуар, записывают в журнал.

Градуировку резервуаров с использованием счетчика жидкости 'и образцового уровнемера осуществляют следующим образом. Воду из водопровода или вспомогательного резервуара 6- насосом 5 подают через напорную линию, счетчик 4, трехходовой клапан 3 и обводную линию 8 в резервуар 6. С пвмощью проходного крана, установленного на напорной линии , счетчик 4 выводят на установившийся режим работы. После достижения установившегося ре-Ж'иада трехходовой клапан 3 переключают и поток жидкости направляют через линию подачи 9 в градуируемый резервуар /. Вода в резервуа

Давление водорода, которое необходимо приложить, чтобы подавить крекинг, зависит от температуры, при которой проводят изомеризацию. Если изомеризацию пентана осуществляют при 100°, она должна составлять 10—14 ат, при 200° — не менее 65 ат. Давление, однако, нельзя неограниченно повышать, поскольку, как показано в табл. 135, при этом активность катализатора в некоторых случаях может упасть до нуля . В табл. 135 приведены результаты изомеризации н-гек-сана в течение 16 час. при 80° и различных давлениях водорода .

рис. 30. Результаты изомеризации фракции 75-талитического крекинга даны ниже:

Для сравнения влияния различных сенсибилизаторов на результаты изомеризации приведена табл. 18 . Среди приведенных там сенсибилизаторов есть акцепторы ионов , электронов и свободных радикалов , а также тушитель возбужденных молекул . Квантовые выходы при изомеризации, сенсибилизированной спиртами, аминами и ароматическими углеводородами, как показано ранее , обычно ниже 1, а в присутствии окиси азота и иода они близки к 2. Особенно высоки квантовые выходы в присутствии С2Н5Вг и SF6, что указывает на цепной характер изомеризации в этом случае. Интересно, что сенсибилизирующие добавки могут и уменьшать квантовый выход и увеличивать его.

авторов этой книги*. Было изучено облучение УФ-лучами и у-квантами 60Со растворов олефинов с сенсибилизаторами. . Для устранения термодинамических затруднений необходимы сенсибилизаторы с энергией возбуждения триплета большей, чем у оле-фина. В частности, таким сенсибилизатором является бензол . В табл. 25 и 26 приведены результаты изомеризации н-бутенов и н-гептенов в растворе бензола, причем раствор был очищен от примесей кислорода и других тушителей. Из таблиц видно, что облучение растворов н-бутенов и н-гептенов приводит к перемещению двойной связи к концу цепи и к увеличению содержания бутена-1 и гептена-1. В последнем случае содержание гептена-3 за счет изомеризации уменьшилось на 24% . Интересно также, что по выходу а-олефинов наблюдается максимум, четко выраженный для бутенов и слабее для гептенов. Изучение влияния концентрации бензола показало также существование оптимального состава раствора при содержании олефина « 40% .

Таблица 25. Результаты изомеризации н-бутенов

Таблица 26. Результаты изомеризации н-гептанов при облучении их ^-квантами 60Со

Рис. 14 иллюстрирует влияние мощности излучения -у-квантов и концентрации Fe5 на результаты изомеризации гептена-1. При мощности до 6-1013 эВ/ и концентрации карбонила ж 1 % активируется процесс изомеризации; последующее увеличение мощности жесткого излучения приводит, видимо, к опережающему разложению карбонила. Из рис. 15 видно, что реакция приводит к преимущественному образованию транс-изомеров: отношение транс-/цис- растет в ходе реакции и превышает 3. Изучение влияния реакционной среды показало, что воспроизводимые результаты получаются лишь в том случае, если в реакционной системе отсутствуют следы кислорода и водяных паров

Повышение давления при неизменном времени реакции и прочих равных условиях снижает глубину изомеризации. При повышении давления от 0,63 до 2,2 МПа селективность изомеризации существенно повышается, а при дальнейшем повышении давления до 4,9 МПа незначительно снижается, видимо., в результате ускорения гидрокрекинга на металлических активных цейтрах. Изменение в широких пределах мольного соотношения водород: углеводород не влияет на выход продуктов изомеризации. Влияние соотношения водород : м-гексан на результаты изомеризации н-гексана видно из следующих данных:

{Условия процесса и результаты изомеризации «-пентана ; ! и гексановой фракции*

расщепления углеводородов, приводящих к образованию газообразных углеводородов, и реакциями конденсации , Этилбензол над алюмосиликатами почти не изомеризуется; он подвергается реакциям диспропорционирования и крекинга. Изомерные превращения алкилбензолов в присутствии алюмосиликатов протекают достаточно глубоко при 350—500 °С . Под действием хлорорганических соединений хлористого водорода и паров воды изомеризующая активность алюмосиликатов увеличивается 19—11))). Было также установлено , что при разбавлении исходных диметилбензолов парами воды, водородом или проведении процесса под вакуумом скорость реакций диспропорционирования уменьшается больше, чем скорость изомеризации. Результаты изомеризации п-, м- и о-ксилола на алюмосиликатном катализаторе приведены в табл. 4.1 .

Таблица 4.1. Результаты изомеризации м-, п- и о-ксилола на алюмосиликатном катализаторе