Главная -> Словарь

Результате алкилирования

В качестве примера можно привести восстановление предлагаемым методом катализатора АП-64 в условиях секции 200-ой установки ЛК-6У. При переработке высокосернистого газоконденсата на катализатор попало около 3 % мае. серы. В результате активность катализатора начала быстро снижаться. Октановое число риформата снизилось на 2 пункта, концентрация водорода - до 50-55 % об. Была снижена загрузка сырья на 25 мЗ и температура - с 497 до 480 оС. Одновременно октановое число понизилось до 69 пунктов, а концентрация водорода - до 40 % об. В этот момент был применён предлагаемый метод. В результате залповой подачи воды концентрация водорода в ВСГ повысилась на 35 % - до 75 % об. Это дало возможность постепенно поднимать температуру в реакторах и загрузку сырья. При этом уровень выноса серы с поверхности катализатора был очень высок - 250-300 мг/мЗ ^g S .

При депарафинизациж на цеолитах керосино-газойлевых и дизельных фракций протекают в небольших масштабах реакции крекинга н-алканов с образованием олефинов и других углеводородов. Олефины подвергаются изомеризации, ароматизации и полимеризации . Размер молекул образующихся соединений больше' размера входных окон цеолита СаА , поэтому они могут быть десорбированы одновременно с н-алканами и остаются в адсорбционных полостях цеолита, постепенно подвергаясь крекингу и дальнейшей полимеризации. В результате активность цеолитов постепенно снижается. Этому способствует также ' накопление в адсорбционных полостях находящихся в сырье сернистых и полярных соединений, содержащих гидроксилыше, карбонильные, нитро- и аминогруппы. Для восстановления адсорбционной способности цеолиты регенерируют в потоке кислородсодержащего газа. При

Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше коксовых отложений, чем парафиновые углеводороды. Так, по данным , при крекинге пентена-2 и триметилэтилена коксообразование почти в 18 раз больше, чем при крекинге соответствующих парафиновых углеводородов. Кокс экранирует активные центры катализатора, и в результате активность катализатора резко уменьшается. Видимо, поэтому для металлов с сильными дегидрирующими

Смеси катализаторов могут давать взаимное промотирующее действие и в результате активность смешанного катализатора может быть выше, чем можно было ожидать на основании простой аддитивности свойств. Полагают, что носители для катализаторов являются неактивной для катализатора подкладкой, но часто наблюдается промотирующее действие при применении носителей. Нельзя провести строгой границы между носителями и промоторами.

По мере протекания процесса изомеризации над хлористым алюминием на последнем осаждаются высококипящие побочные продукты. В результате активность хлористого алюминия падает и его приходится заменять свежим.

воздуха или дымовых газов, разбавленных воздухом. В результате активность катализатора полностью восстанавливается.

В процессе каталитического крекинга катализатор последовательно проходит через реактор, регенератор я транспортные линии, в которых условия существенно различаются. В реакторе катализатор подвергается воздействию сырья и присутствующих в нем ядов, продуктов реакции и водяного пара при повышенных температурах , а на стадии регенерации и транспорта при температурах. 550-700°С -воздействию воздуха и дымовых газов.. Под влиянием такого сложного комплекса воздействий происходит постепенное старение и отравление катализаторов. В результате активность катализатора уменьшается . Однако восполнение потерь катализатора позволяет поддерживать равновеснуи активность системы на определенном уровне . При атом стабилизируются и другие показатели катализатора fl))) .

пор у образцов КМ-19 и КМ-18 составляют поры с радиусом 25—45 А. Можно допустить, что эти поры с большой перегрузкой выполняют роль как транспортных, так и реакционных. В результате активность образцов КМ-19 и КМ-18 ниже, чем у КМ-32, но выше, чем у КМ-30 .

На первых этапах использования глин в качестве крекирующих катализаторов в тридцатых годах нашего столетия применялись исключительно природные алюмосиликаты. Наиболее активным оказался минерал монтмориллонит состава А1203 • 4SiOa • п Н20, принадлежащий к классу бентонитовых глин. В естественном состоянии эти глины малоактивны, так как их поры закрыты адсорбированными окислами металлов, но при активации путем обработки серной кислотой окислы растворяются, поверхность пор освобождается, и в результате активность бентонитов сильно возрастает. Гигроскопическая влага также закрывает доступ к порам, и при прокаливании катализатора при 400— 500° его адсорбционная способность растет. При выделении кристаллизационной и конституционной воды, однако, структура адсорбента нарушается, и его активность падает. Нагревать

На первых этапах использования глин в качестве крекирующих катализаторов в тридцатых годах нашего столетия применялись исключительно природные алюмосиликаты. Наиболее активным оказался минерал монтмориллонит состава А1203 ¦ 4SiOa ¦ п Н20, принадлежащий к классу бентонитовых глин. В естественном состоянии эти глины малоактивны, так как их поры закрыты адсорбированными окислами металлов, но при активации путем обработки серной кислотой окислы растворяются, поверхность пор освобождается, и в результате активность бентонитов сильно возрастает. Гигроскопическая влага также закрывает доступ к порам, и при прокаливании катализатора при 4G0— 500° его адсорбционная способность растет. При выделении кристаллизационной и конституционной воды, однако, структура адсорбента нарушается, и его активность падает. Нагревать

В сложных химических процессах суммарная скорость определяется, как известно, скоростью наиболее медленной стадии. Такой стадией при жидкофазной гидрогенизации является диффузия водорода через слой жидкости к поверхности катализатора. Активный катализатор может ввести в реакцию большее количество водорода, чем то, которое успевает подойти к его поверхности и в результате активность катализатора полностью не используется. Таким образом, применение катализаторов с пониженной активностью оказывается вполне оправданным.

* Изооктиловый спирт получают окислением гептена, который, в свою очередь, образуется в результате алкилирования пропилена бутиленом.

Образование 2,3-диметилбутана в результате алкилирования изобу-тана этиленом в присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, можно представить следующей схемой:

В результате алкилирования изопентана бутеном-2 в присутствии 100 %-ной седной кислоты при 10° получается алкилат , содержащий около 12% 2-метилпентана, около 45% нонанов и около 10% деканов . Получены также заметные количества изобутана . Высокий выход и образование метилпентанов, а не 2,3-диметилбутана i, очевидно, являются результатом вторичных реакций децил-иона, образовавшегося по реакции переноса водорода при взаимодействии с изопентеном . Состав нонановой фракции не был точно установлен ввиду отсутствия данных для сопоставления. Предположение, что это 2,2,5-триметилгексан, не согласуется с механизмом реакции, который указывает на то, что более вероятными продуктами должны быть 2,3,4-, 2,4,4- и 3,3,4-триметилгексаны.

В результате алкилирования метилциклопентана w-бутиленом в присутствии 100%-ной серной кислоты при 10—17° были получены алкилиро-ванные циклогексаны , состоявшие главным образом из 1,3-диметил-5-этилциклогексана и 1,3-диметил-4-этилциклогексана . Реакция переноса водорода шла в сравнительно небольшой степени; были получены углеводороды состава С12Н22 и С16Н30, выходы которых составляли соответственно 13 и 4%. Последний, видимо, образовался в результате взаимодействия диметилэтилциклогексана и метилциклопентана.

х — число грамм-молекул образовавшегося в результате алкилирования изопарафина;

процессы риформинга бензиновых фракций и процессы получения высокооктановых компонентов в результате алкилирования и изомеризации углеводородов. Однако в этих процессах не только не повысился выход бензина на нефть, но он даже несколько снизился. Затраты на такие процессы в нефтеперерабатывающей промышленности должны окупаться экономией средств у потребителей за счет применения более высокооктановых бензинов.

Р результате алкилирования указанной смеси крезолов изобутиленом или газообразными углеводородами С4, содержащими

GJ ожная смесь углеводородов, образующихся при алкилиро-ванш: изош рафинов олефинами, указывает на сложный механизм этой реакции. Учитывая, что в результате алкилирования изош рафинсв образуются углеводороды с т. кип. от 45 до 220 °С, следует допустить, что в этом процессе протекает ряд последователь! ых реакций: присоединение, распад образовавшихся изо-парацшнов, частичная полимеризация и дегидрогенизация. Для объяснения процесса алкилирования были предложены различные механизмы реакций.

Если Я8 = 0 — реакция специфична, т. е. в результате алкилирования образуется один изомер; если Я5 = 0,4776 — реакция неспецифична.

Приведенные выше примеры использования меченых атомов позволяют судить о зависимости гидридных внутримолекулярных переносов в атакующих ароматическое кольцо этильных группах. Изучение перегруппировок углеродного скелета возможно при использовании в качестве моделей более сложных структур. Поэтому для изучения механизма изомеризационных превращений, имеющих место в условиях процесса алкилирования при контакте с катализаторами I-bSCU, A1C13 и BF3, в качестве модельных алкилирующих агентов были использованы ациклические и циклические спирты, а также соответствующие им олефины, меченные в фиксированных положениях дейтерием и радиоактивным углеродом 14С . Глубину изомеризационных превращений определяли сравнением удельных радиоактивностей, полученных в результате алкилирования ал-килбензолов и образующихся при их окислении бензойных кислот . На примере изопропилбензола, вгор-бутилбен-зола, фенилциклогексана и 1,1-метилфенилциклргексана, меченных радиоактивным углеродом 14С, установлено, что при контакте с H2SO4 в выбранных условиях изомеризационные превращения этих соединений не имеют места, тогда как при взаимодействии изопропилбензола с А1С13 в условиях реакции алкилирования образуется до 5% н-пропилбензола. Следовательно, в

1. Если сырьем для алкилирования являются тяжелые олефи-ны, то образуются легкая фракция и изопарафины относительно небольшой молекулярной массы. Почти одинаковые по составу алкилаты получаются в результате алкилирования изобутана изобутиленом или 2,2,4-триметилпентеном-1 , Легкая фракция получается даже при использовании более тяжелых олефинов—в основном за счет их крекинга.