Главная -> Словарь

Результате циркуляции

Ароматические соединения образуются в результате дегидрирования этилциклогексена и аналогичных продуктов или, что менее вероятно, в результате циклизации трехолефинового иона карбония.

Однако более глубокие исследования поведения углеводородов различных рядов в условиях дегидрогенизационного катализа показали, что при этой реакции подвергаются превращениям углеьодороды и других рядов. Так, Б. А. Казанский и А. Ф. Пла-тэ установили, что при дегидрогенизационном катализе на платинированном угле ароматические углеводороды образуются не только в результате дегидрогенизации гидроароматических углеводородов, но и в результате циклизации углеводородов метанового ряда. Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев . Очевидно, что при этом происходит разрыв пятичленного кольца с последующим образованием шестн-членного кольца и одновременным дегидрированием его до нафталина .

При циклизации исходных соединений, требующих стадии изомеризации, например, рассмотренных в группах в и г, предсказать, какие именно ароматические углеводороды образуются в результате циклизации, крайне трудно. Возможно, однако, установить некоторые общие правила, которые будут рассмотрены дальше. Совершенно очевидно то, что стадия изомеризации протекает через хорошо известное взаимное превращение пяти- и тпестичлешгътх нафтеновых углеводородов:

Ароматические углеводороды, образующиеся в результате циклизации и дегидрирования парафиновых п нафтеновых угле-

Однако при этих условиях образование ароматических углеводородов в результате циклизации парафиновых углеводородов значительно уменьшается. Оно достигается главным образом за счет дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов и сочетания изомеризации и дегидрирования соответствующих пяти-членных углеводородов, как метил- или этилциклопентаны. Подавление циклизации парафиновых углеводородов полностью соответствует рассмотренному выше механизму, согласно которому предполагается образование из парафинового углеводорода соответствующего олефина в качестве промежуточного продукта в процессе циклизации. Хотя экспериментально доказано, что незначительная концентрация водорода не мешает дегидрированию парафиновых углеводородов в олефиновые и, следовательно, не подавляет циклизацию , значительно более высокие парциальные давления водорода, существующие в промышленных процессах, в сильной степени подавляют первое звено рассмотренной последовательности реакций и таким образом полностью предотвращают циклизацию.

При работе установки для получения ароматических углеводородов скорость подачи сырья в реакционную зону составляет примерно 520 м^/сутки. Процесс протекает при температуре около 480—510° С и дав.чении 14—21 ати. Концентрация водорода в газе рециркуляции составляет примерно 92%. После прохождения через реакторы продукт освобождается от газа, а потом стабилизируется. Стабилизированный продукт затем используется как сырье в установках для выделения ароматических углеводородов, например в установке Удэкс. В данном процессе нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические более чем на 90%, кроме того, ароматические углеводороды также образуются в результате циклизации и дегидрирования парафиновых углеводородов. Катализатором является нанесенная на окись алюминия пла-

Испытание -катализаторов на приборе осуществляют следующим образом. Анализируемую пробу порошка, взвешенную с точностью 0,01 г, вводят через патрубок 8 в напорный стояк 1. Сопло 3 при этом предварительно закрывают штоком 4. Затем включают электромотор и после налаживания циркуляции воздуха по линии воздуходувка — воздухопровод — транспортная трубка — циклон — воздуходувка резко отводят вниз шток и одновременно пускают секундомер. Высыпающийся из сопла напорного стояла катализатор подхватывается воздухом и транспортируется в циклон, из которого он возвращается в напорный стояк. В результате циркуляции катали-

Несмотря на то, что температура подаваемого сырья и газа на 39—110 °С ниже температуры каталитического слоя, в реакторе быстро достигается изотермический режим за счет тепла реакции в результате циркуляции части жидкости в реакторе сверху вниз и «кипения» ее, а также в результате интенсивного перемешивания катализатора с поступающим сырьем. Изотермические условия в реакторе позволяют вести процесс при оптимальной температуре и эффективно использовать объем реактора • Доля V о^5 Б °бщем количестве оксидов ванадия зависит от условий в регенераторе, составляя иногда 13% (.6J. С другой стороны, скорость образования ванадиевой кислоты зависит от концентрации V о Ос и воды в регенераторе. В современных двухступенчатых регенераторах на второй ступени регенерации обычно поддерживается высокая концентрация СО (низкое содержание V о^5^ и низкая концентрация водяного пара, что минимизирует образование ванадиевой кислоты и сводит к минимуму отравляющее действие ванадия.