Главная -> Словарь

Результате дегидратации

Продукты сульфохлорирования во время хранения большей частью сильно темнеют. Однако, как общее правило, это не оказывает никакого влияния на цвет тех продуктов, которые получаются в результате дальнейших превращений таких потемневших сульфохлоридов.

окрашенные в желтый или желто-коричневый цвет. Масла эти не имеют запаха и устойчивы к свету и воздуху. Они могут применяться самостоятельно или же в результате дальнейших реакций могут быть переработаны в важные для текстильной промышленности вспомогательные материалы. Последние могут прежде всего служить заменителем натуральных мыл и продуктов их переработки.

Как было показано в предшествующем материале, чисто химическое использование парафиновых углеводородов основывается почти полностью на реакциях замещения, т. е. на замене одного или нескольких атомов водорода функциональными группами. В свою очередь продукты замещения превращаются в результате дальнейших химических изменений в важные для промышленности промежуточные и конечные продукты.

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа на гидроперекиси приводит к образованию кетонов .

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе.

Интересно отметить, что мольное соотношение углеводородов Q : Са : С8 : С4 в продуктах деструкции анизола составило. 1 : 0,146 : 0,164 : 0,025, а в продуктах деструкции толуола 1 : 0,116 : 0,034 : 0,00, т. е. в этом случае количество углеводородов С2 — С4 , получающихся через промежуточное образование метильного радикала, значительно ниже. Поэтому следует предположить, что эти углеводороды образуются в результате дальнейших превращений оксиметильного радикала.

В работе изучалось влияние попеременного действия окислительной и восстановительной среды на дезактивацию металлических примесей. Катализаторы со свежими отложениями металлов многократно подвергали чередующимся циклам крекинга и регенерации, затем испытывали их способность к закоксовыванию. Было показано, что коксообразующая способность металла заметно снижается после проведения даже первых циклов. В результате дальнейших циклов коксообразова-ние также снижается, но незначительно. Последующие эксперименты показали, что для пассивации примесей металлов необходимо именно чередование окислительной и восстановительной сред. После действия на загрязненный катализатор 4% кислорода при 482 °С в течение 400 мин практически никакой пассивации не происходило. Заметной пассивации металла при замене стадии крекинга восстановлением в среде водорода не наблюдается. Увеличение продолжительности регенерации вдвое, повышение концентрации кислорода в газе, подаваемом в регенератор, с 4 до 21% не оказывало существенного влияния на результаты. Очень мало влияет на пассивацию металла и температура: повторное проведение опытов при 506°С вместо 482 °С дало почти совпадающие результаты.

В результате дальнейших реакций диизопропилбензола с пропиленом образуются и другие лрлиалкилбензолы, например три-изопропилбензол, который тоже может вступать в различные реакции, но при мольном соотношении бензола « пропилену, равном 6: 1 и выше, эти реакции не имеют большого значения.

считая, что вода, альдегиды, органические кислоты ц другие соединения появляются уже в результате дальнейших превращений перекисей.

В результате дальнейших исследований был разработан процесс платформинга с движущимся катализатором , циркулирующим между реактором и регенератором . В этом процессе три реактора расположены друг над другом и выполнены; в виде одной конструкции. Катализатор из первого реактора перетекает во второй, а из второго в третий. Оттуда катализатор подается в специальный регенератор. Регенерированный катализатор вновь поступает в первый реактор. Таким образом осуществляется непрерывный процесс риформинга, без остановки системы на регенерацию. Благодаря непрерывному выводу части

В некоторых случаях .процесс образования карбоадов идет по нескольким направлениям с разной скоростью, так что кривая «выход карбоидоз — продолжительность процесса» может иметь ступенчатый характер. Метилнафталия непосредственно образует продукты уплотнения, которые быстро дают кожсоо'бразные вещества. Одновременно метилнафталин распадается, давая нафталин, который очень медленно подвергается дальнейшему превращению. При крекинге парафиновых углеводородов {те1хниче1ский парафин) кар бонды образуются лишь в результате дальнейших превращений продуктов распада; после превращения всего парафина, взятого для крекирования, образования карбоидов не наблюдается.

Кроме того, образующаяся при высоких давлениях гидроперекись может давать значительные количества ацетона в результате дегидратации на поверхности.

Засуживают внимания исследованя В. С. Музыкантова и др. 139))); они показали, что на поверхности •у=А12О3 после предварительной обработки 'количество газа, адсорбированного при комнатной температуре из смеси О2 и Н2, значительно превосходит сумму количеств О2 и На, адсорбированных раздельно при тех же условиях. Состав образующегося поверхностного соединения, по мнению авторов, можно представить формулой П- Активные точки возникают в результате дегидратации у=А12О3. При раздельной хемоеорбцяи доля занятых активных точек невелика из-за малой прочности связи хемосорбированных частиц с поверхностью. При одновременном присутствии в газовой фазе Н2 и О2 наряду со слабой адсорбцией этих газов на поверхности катализатора накапливаются группы -, что приводит к окислению поверхности. Таким образом, в этом случае происходят не каталитические реакции, а связывание исходных веществ в поверхностные соединения на катализаторе.

В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение пизкомолекулярпых жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально , тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря па расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилсп, причем одна алкильпая группа всегда является мотилышй.

Изменения в составе силикафосфатной основы катализатора, происходящие при его гидратации и дегидратации, исследовали на пробах, из которых предварительно была удалена СК. Гидратацию проводили в паровоздушной среде при 110°С, а дегидратацию — в пределах температуры, предусмотренной технологическим регламентом на производство катализатора. В результате гидратации из части ГСФ образуется так называемая вторичная свободная кислота , а в результате дегидратации часть ГСФ превращается в НГСФ. Режимы процессов и полученные составы представлены в табл. 2.3 и 2.4.

Из таблицы видно, что наиболее существенные изменения в химическом составе катализаторов происходят по содержанию ХСВ и СК. В пробах некоторых катализаторов содержание ХСВ, например, составляет менее 50% от исходного значения, а содержание СК еще меньше. Снижение содержания ХСВ и СК могло произойти либо в результате дегидратации и дальнейшего связывания СК в ГСФ, либо за счет уноса ее из гранул потоком сырья и продуктов.

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280° и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами . Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° . Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей; метилэтил-кетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю:

В паровой фазе ацетальдегид и формальдегид конденсируются с образованием акролеина. Последний получается в результате дегидратации непосредственного продукта конденсации — /3-оксипропионового альдегида:

Высшие полиамины используют главным образом для производства полиамидных волокон. Гексаметилендиамин является, например, одним из исходных веществ при получении нейлона; последний образуется в результате дегидратации соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты:

Этилен, получающийся в результате дегидратации спирта, по выходе из каталитической печи проходит холодильник, счетчик газовых пузырьков, газовый счетчик, осушители со щелочью и хлористым кальцием и для окончательного удаления следов влаги и кислорода воздуха — склянки с форконтактом. Если этилен подают из баллона, то непосредственно за ним устанавливают реометр, после которого этилен проходит через осушители и склянки с форконтактом.

Стадия гидрирования может осуществляться при температурах, изменяющихся в широких пределах. Однако, чтобы предотвратить снижение выхода спирта в результате дегидратации спиртов до углеводородов следует избегать

Необходимо отмстить, что при использовании цинк-хромового Катализатора вместо медь-хромового содержание углеводородов; в гидрогснизате попытается примерно ь 2 ра:*а. Другой особенностью цинк-хромоного катализатора является присутствие непредельных соединений в продуктах гидрогенизации. При этом интересно, мто йодное числ о гидрогенизата может быть значительно выгпе, чем у исходного сырья. Так как рост йодного числа симбатои увеличению количества углеводородов, есть основание предположить, что по крайней мере часть непредельных соединений получается в результате дегидратации спиртов. Аналогичные зависи-