Главная -> Словарь

Результате химических

Процесс взаимодействия эфиров трихлорметилфосфоновых кислот с металлом складывается из нескольких стадий, где первоначальным актом является хемосорбция. Считается, что процесс хемосорбции присадки на металле играет самостоятельную положительную роль, экранируя ювенильный металл при не слишком тяжелых режимах трения. Присутствие в молекуле эфира сильного электроноакцептора — трихлорметиль-ной группы — вызывает значительную поляризацию молекулы и некоторое ослабление связи С—О. Кроме того, эта связь ослабляется в результате хемосорбции эфира. Ослабление связи С—О приводит к ее разрыву, отщеплению органического радикала и присоединению остальной части молекулы к железу :

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями с образованием новых, более стойких промежуточных соединений •— вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных при температурах ниже 800°С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы.

Молекулы ингибиторов, доноры электронов, адсорбируются на активных местах поверхности металла, образуя с ним химические соединения. Это обусловливается природой металла и электронной структурой молекулы ингибитора. В результате хемосорбции происходит торможение скоростей анодной и катодной реакций и, следовательно, уменьшение скорости коррозии металла.

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных при температурах ниже 800 °С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы.

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных при температурах ниже 800 °С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы.

Б. А. Казанский и М. И. Розенгарт пришли к выводу, что активным началом катализатора Гайера является распределенный на поверхности силикагеля весьма активный гидроалюмосиликат, имеющий кислые свойства и образовавшийся в результате хемосорбции гидроокиси алюминия гелем кремневой кислоты. На кислые свойства глин — природных алюмосиликатов — указывал еще в 1934 г. В. И. Вернадский . Установлено, что кислые свойства глин связаны с наличием в них алюминия. Гидросиликаты одно- и двухвалентных металлов имеют нейтральный или щелочной характер, поэтому они не полимеризуют олефинов.

Основной причиной отравления таких катализаторов сернистыми соединениями нефтяного сырья является изменение электронного состояния металла в результате хемосорбции сероор-ганических молекул и сероводорода, а также изменение структуры и фазового состава катализатора . В частности, в области низких температур снижение активности металлсодержащих катализаторов в процессе непрерывной работы обусловлено избирательной хемосорбцией органических соединений серы, вызывающей блокировку активных центров и изменение электронного состояния металла. В области средних температур протекают процессы гидрогеноли-за сероорганических соединений и сульфидирование металла. В области высоких температур главной причи-

имеющими пару свободных электронов на гетероатоме, происходит в результате хемосорбции этих соединений на атомах металла. При этом возникает прочная координационная связь за счет перехода электронов атома серы или азота в cf-зону металла . В области низких температур в условиях жидкофазного гидрирования хемосорбированные молекулы серо- и азоторганических соединений блокируют участки поверхности катализатора, равные их площади. При этом энергия активации не изменяется, а скорость реакции уменьшается пропорционально количеству поглощенного вещества. В области температур до 350 °С протекают процессы гидрогенолиза адсорбированных серо- и азоторганических соединений и сульфидиро-вание металла по реакции

Как уже сообщалось ранее, отравление алюмоплати-нового катализатора сернистыми соединениями происходит в результате хемосорбции серы на поверхности платины с образованием сульфида платины, каталитически малоактивного. В среде водорода происходит следующая реакция:

В атмосфере водорода и сероводорода при 600—1000 °С радиоактивная сера S35 взаимодействовала с медью двояко: происходила хемосорбция серы на поверхности металла и наблюдалось растворение серы в решетке меди. При 830 X и общем давлении газовой смеси 100 мм рт. ст. в результате хемосорбции один атом серы приходился на два атома меди .

Катализаторами гидрирования являются по преимуществу металлы VIII и VI групп периодической системы. При кристаллографическом анализе этих элементов было обнаружено сходство кристаллических решеток и близкие значения междуатомных расстояний в них. Это обстоятельство позволило представить механизм гидрирования, исходя из общих положений гетерогенного катализа, следующим образом. Поверхность катализатора адсорбирует молекулу олефина по месту двойной связи . В результате хемосорбции происходит раскрытие двойной связи и образование у каждого углерода по одной новой связи, которые насыщаются атомами металла, как показано на схеме

Метод заключается в перемешивании раствора в бензине испытуемого нефтепродукта с концентрированной серной кислотой и основан на взаимодействии этой кислоты со смолистыми соединениями испытуемого нефтепродукта. В результате химических реакций — сульфирования и полимеризации, а также осаждения смолистых веществ, которые находятся в нефтепродукте в виде коллоидного раствора, образуется так называемый кислый гудрон, который оседает на дно градуированного отстойника.

Существуют два подхода к теоретическому рассмотрению процесса самовоспламенения. Первый связывает процесс самовоспламенения с превышением скорости выделения тепла в результате химических реакций над скоростью отвода тепла из смеси. В этом случае благодаря экспоненциальной зависимости скорости химической реакции от температуры происходит самоускорение химических реакций, проявляющееся в виде взрыва. Подобное самовоспламенение принято называть тепловым взрывом.

Тепловой эффект каталитического риформинга бензиновых фракций, возникающий в результате химических превращений в реакторе, пропорционален количеству и глубине реагирующих веществ, содержащихся в исходном сырье. Как показывает практика, величина суммарной затраты тепла на реакции процесса риформирования в основном определяется содержанием в сырье нафтеновых углеводородов.

Для расчета реакторов каталитического риформинга можно воспользоваться методикой и порядком расчета, предложенным в работе . В результате химических превращений, происходящих по мере прохождения газосырьевого потока через слой катализатора, его плотность, вязкость, линейная скорость и другие параметры изменяются, поэтому при гидродинамических расчетах аппарата следует пользоваться усредненными значениями этих величин или их функциональными зависимостями.

Здесь нужно учесть еще один чрезвычайно важный фактор, не только способствовавший повышению давления, но и дававший определенное направление всему процессу образования нефти. В результате химических реакций, протекавших в пласте, по-

— в результате химических превращений первичных продуктов окисления образуются смолистые вещества, нерастворимые в бензинах;

Смолистые вещества могут образовываться и в процессе переработки нефти. Интенсивность образования смолистых веществ зависит от химического состава нефтяного сырья. Обычно в нефтяных фракциях, применяемых при изготовлении масел, содержится мало непредельных углеводородов, служащих источником образования смолистых веществ; смолистые вещества при производстве масел образуются главным образом в результате химических превращений парафинов, нафтенов, ароматических углеводородов и гетероорганических соединений. . "*

имеют место в результате химических превращений углеводородов в зоне реакции. При этом величина теплового эффекта пропор- I

«Внезапные выбросы» метана возникают в некоторых месторождениях каменного угля. Метан, выделяющийся в результате химических реакций при метаморфизме углей, остается в них в адсорбированном состоянии в результате давления пород и недостаточной проницаемости слоя в количествах, составляющих несколько десятков кубиче-

В условиях промышленных процессов в результате химических реакций и влияния физических параметров их протекания изменяются как концентрация асфальтенов в растворе, так и свойства растворителя, что приводит к сложному влиянию условий процесса на образование кокса. Основными являются следующие случаи.

нерастворимых соединений в результате химических реакций разделяемых веществ с реактивом — осадителем.