Главная -> Словарь

Результате накопления

Оценка химической стабильности производится по ГОСТ 5734—53. Этот метод заключается в том, что смазку окисляют кислородом в специальной бомбе при повышенных давлениях и температуре. В результате нагревания давление в бомбе сначала повышается, затем держится постоянным до тех пор, пока не начнется поглощение кислорода смазкой при окислении ее. Время с момента помещения бомбы в термостат до начала падения давления в ней вследствие окисления смазки считают индукционным периодом. После окисления в бомбе определяют кислотное число смазки. Чем длительнее индукционный период смазки и чем менее повысилось кислотное число по сравнению с начальным, тем выше ее химическая стабильность. Следует отметить, что этот метод очень сложен и имеет ряд существенных недостатков. Однако другого, более простого и надежного, метода пока не разработано, и

Вулканизация перекисями. Перекисная вулканизация осуществляется свободными радикалами , образующимися в результате нагревания смеси с добавленными в нее перекисями до 130— 150 °С. Эти свободные радикалы отнимают водород у полимерных цепей. Объединение возникших таким образом полимерных радикалов ведет к желаемой сшивке цепей. Образующиеся мостики — это связи углерод — углерод:

аккумулятор десорбера на две секции. В этом случае в одну секцию поступает абсорбент с нижней рабочей тарелки — из этой части аккумулятора абсорбент направляют в печь, а в другую секцию поступает регенерированный абсорбент после отделения от него паровой фазы, образовавшейся в результате нагревания абсорбента в печи.

образуются, например, в результате взаимодействия катализатора с оле-финами, которые либо присутствуют в парафинах в виде примеси, либо образовались в результате нагревания реакционной смеси до достаточно -высокой температуры. Поэтому если тщательно очищенный н-бутан обрабатывать в определенных контролируемых условиях чистым хлористым или бромистым алюминием, то изомеризация не происходит . Добавление небольших количеств галоидводорода не оказывает существенного промотирующего действия до тех пор, пока реакционная смесь не нагревается до такой температуры, при которой возможен крекинг. Присоединение к очищенному бутану вместе с галоидводородом хотя бы 0,01% олефина вызывает интенсивную изомеризацию, причем олефин, реагируя с катализатором инициирует цепную реакцию. В числе прочих инициаторов цепи можно назвать воду , галоицводород в количестве, достаточном для индуцирования крекинга и кислород .

Бутков определяет осадок, получающийся в результате нагревания масла в течение 4 час. до 150° под давлением! непрерывно проходящего кислорода, в 15 ат. Для этой цели им сконструирован прибор, напоминающий калориметрическую бомбу Малера-Крекера. Взаимодействие масла с кислородом под таким большим давлением и при 150° вызывает быстрое образование осадка, определяемого обычным весовым путем. Прибор очень интересен и позволил его автору произвести ряд любопытных исследований над окис-ляемостъю масел и над влиянием на этот процесс различных факторов.

Среди парафиновых углеводородов наибольшей термической стабильностью обладает метан. В результате нагревания без катализаторов следы распада метана появляются лишь при 500 °С; только при температурах выше 700° С начинается заметное разложение метана по уравнению:

При нагревании гудрона до 370 °С не происходило выделения газа и дистиллята, а также образования нерастворимых в бензоле. В результате нагревания уменьшилось количество силикаге-левых смол, возросло количество масел и асфальтенов. Молекулярные веса самого гудрона, масел, силикагелевых смол и особенно асфальтенов снизились. Начальным моментом в цепи деструктивных превращений прямогонных тяжелых остатков является деполимеризация силикагелевых смол и высокомолекулярных асфальтенов с одновременным образованием новых асфальтенов и масел с пониженным молекулярным весом.

Большой справочный материал по минерализации пластовых вод нефтяных месторождений собран в монографии Г. М. Сухарева . Помимо хлоридов пластовые воды могут содержать значительное количество бикарбонатов кальция и магния, которые часто называют солями временной жесткости. Это название обусловлено следующим. В результате нагревания воды, смешения ее со щелочной водой и других причин эти соли могут разлагаться по схеме: Са2 —»• СаСО3+СО2+Н2О Mg2 —- MgCO3+CO2+H2O

Характер коксового остатка, который получается после определения выхода летучих веществ, имеет важное значение для оценки качества углей. Коксовый остаток может сохранить первоначальный порошкообразный вид пробы. Такой остаток называется порошкообразным, а угли, из которых он получен, — неспекающимися. Если в результате нагревания проба превратится в

Разложение парафинов. Из парафиновых углеводородов наибольшей термодинамической стабильностью обладает метав. В результате нагревания без катализатора следы распада метана появляются лишь при 500°С. Только при температурах выше 700°С начинается заметное разложение по уравнению Crtt 3—-_*• с * 2н

Рёлену еще раньше удалось выделить комплексные соединения, состоящие из олефинов и карбонила кобальта. Хуг, который тоже считает, что истинным катализатором реакции Рёлена является гидрокарбонил кобальта, подтвердил существование подобных комплексных соединений. В результате нагревания этих соединении до 60° под атмосферным1 давлением от них быстро отщепляется I моль СО. При повышении температуры до 100° медленно выделяется еще 2 моля СО; при 180° это выделение протекает очень быстро. Более чем 3 моля СО пе удается никогда выделить, поэтому Хуг считает, что комплексы являются производными тетракарбонила кобальта, у которого одна группа СО замещена на органический радикал .

Дезактивация, как видно, в основном обусловлена постепенным сужением проходного сечения и полной закупоркой пор с радиусом преимущественно менее 15,0 нм в результате накопления загрязнений на стенках пор. Макропоры с радиусом от 100 до 1000 нм выполняют роль транспортных каналов и обеспечивают полную отработку микропор.

Следует отметить также, что свинцовистые отложения обладают повышенной гигроскопичностью. Вследствие этого в результате накопления влаги после длительной стоянки автомобиля возможны перебои в работе свечей зажигания при пуске двигателя.

Прирост напряжений при увеличении деформации характеризует деформационное упрочнение металла, т.е. da/ds= E" . В пределах упругой деформации da/ds = Е . В области площадки Е = 0. По мере роста s модуль упрочнения изменяется по сложной кривой, характер которой зависит от исходной структуры металла, формы и размеров образца, температуры испытаний, скорости деформации, схемы напряженного состояния и др. При соблюдении условия простого нагружения кривая упрочнения, построенная с использованием инвариантных величин а,- и е,- имеет один и тот же вид независимо от формы и размеров образцов, схемы напряженного состояния . Известно, что макропластическая деформация возникает в результате накопления пластических сдвигов, являющихся следствием инициирования, перемещения и

Прирост напряжений при увеличении деформации характеризует деформационное упрочнение металла, т. е. da/ds . В пределах упругой деформации do/ds = Е. В области площадки текучести do/de = 0. По мере роста s модуль упрочнения da/ds = Е' изменяется по сложной кривой, характер которой зависит от исходной структуры металла, формы и размеров образца, температуры испытаний, скорости деформации, схемы напряженного состояния и др. Заметим, что при соблюдении условия простого нагружения кривая упрочнения для данного металла, построенная с использованием инвариантных величин ai и Si , имеет один и тот же вид независимо от формы и размеров образцов, схемы напряженного состояния . Как было показано выше, макропластическая деформация возникает в результате накопления пластических сдвигов, являющихся следствием инициирования, перемещения и

3. Усталостное. Происходит при циклическом нагружении в результате накопления необратимых повреждений. Излом макроскопически хрупкий, однако, у поверхности излома материал существенно наклепан. Различают усталость и малоцикловую усталость.

Органический мир также играет существенную роль в накоплении осадочных пород. Из известковистых скелетов отмерших морских организмов образуются пласты известняков. Нередко скелеты их имеют кремнистый состав. Тогда образуются кремнистые диатомиты и опоки. В результате жизнедеятельности кораллов формируются рифовые сооружения. Они представляют собой известко-вистые образования, мощность которых подчас достигает несколько сот метров, а площадь — сотен квадратных километров. К осадочным отложениям относятся и хе-мЪгенные породы. Они образуются в результате накопления в водоемах различных солей и последующего выпадения их из раствора. Так появляются карбонатные породы, состоящие полностью из кальцита или доломита. Подобным же образом формируются толщи каменной соли, гипса и т. д.

Давление в коксовой камере вместе с температурой определяет долю сырья, остающегося в жидкой фазе, и в результате влияет на выход кокса. Обычно давление в камере порядка 0,2 — 0,3 МПа , и изменение его несущественно. Более важно давление в змеевике печи, определяемое ее схемой. При высоком давлении для малоароматизованного сырья возможно в результате накопления в жидкой фазе относительно легких продуктов крекинга выделение асфальтенов из раствора и закоксовывание вследствие этого труб печи. Снижение давления при применении многопоточных печей в результате перехода легких продуктов в газовую фазу утяжеляет состав жидкой фазы в печном змеевике и уменьшает опасность его закоксовывания.

Стабильность катализаторов. Важнейшим свойством катализатора является его способность сохранять активность во времени, характеризуемая стабильностью. Ею определяется расход катализатора в процессе. При гомогенном катализе жидкий катализатор дезактивируется в процессе работы в результате накопления в нем продуктов, снижающих его концентрацию. Это происходит в результате физического и химического растворения в катализаторе примесей к сырью или побочных продуктов каталитической реакции.

Активность фосфорной кислоты в качестве катализатора полимеризации растет с повышением ее концентрации , но в меньшей степени, чем кислотность. Так, повышение концентрации НзРС4 со 100 до 110% увеличивает кислотность примерно в 10 раз и константу скорости реакции — приблизительно в 3 раза. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты ведет к ускорению дезактивации катализатора в результате накопления на нем смолообраз-ных продуктов; оптимальной концентрацией кислоты считается 108—110% Н3РО4.

Важнейшим свойством катализатора является его способность сохранять активность во времени, характеризуемая стабильностью. При гомогенном катализе жидкий катализатор дезактивируется в процессе работы в результате накопления в нем продуктов, снижающих его концентрацию. Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения.

Если в карбюраторном двигателе детонация возникает в конце сгорания, когда в результате накопления в рабочей смеси перекисей нормальное горение переходит в детонационное, то в двигателе с воспламенением от сжатия жесткая работа вызывается запаздыванием воспламенения и взрывным сгоранием первой порции топлива вследствие недостаточной скорости образования перекисей и других продуктов первичной стадии окисления топлива. Скопление топлива в цилиндре до возникновения интен-